Неспецифическая сольватация
Cтраница 2
В него входят члены, отражающие влияние неспецифической сольватации и сольватации, обусловленной электрофильными и нуклеофильными свойствами среды. [16]
При формальном рассмотрении эффектов среды такого типа взаимодействия учитываются составляющей неспецифической сольватации и могут быть интерпретированы как влияние полярности среды. [17]
Большое влияние на скорость радикальных реакций продолжения и обрыва цепей оказывает специфическая и неспецифическая сольватация растворителем [5] в жидкой фазе. Реакция радикалов RO2 с кислородсодержащими соединениями, а также рекомбинация перекисных радикалов представляют собой взаимодействие двух диполей. Зависимость константы скорости этих реакций от диэлектрической постоянной среды хорошо описывается известным уравнением Кирквуда. [18]
При выводе уравнений ( 3) и ( 5) было сделано допущение, что неспецифическая сольватация не оказывает существенного влияния на кинетику рассматриваемой реакции. [20]
Нуклеофильные катализаторы и взаимодействующие с ними реагенты подвержены влиянию всех рассмотренных в предыдущей главе типов специфической и неспецифической сольватации, которое может существенно сказываться на эффективности нуклеофильного катализа. [21]
Классическая электростатическая модель, развитая на основе работ Борна [124], Кирквуда [125] и др., исходит из концепции неспецифической сольватации, а именно: рассматривается гибб-сова энергия переноса 1 моль ионов или молекулярных электрических диполей из газовой фазы в среду с данной диэлектрической проницаемостью и поляризуемостью, характеризуемой показателем преломления. [22]
Авторы приводят энтальпии образования аддуктов, которые были определены калориметрически в нитробензоле, но не были исправлены с учетом различий в неспецифической сольватации основания и аддукта. [23]
Согласно логике вывода, применимость этого уравнения не зависит от природы рассматриваемого процесса, а также от того, способны ли компоненты бинарной смеси только к неспецифической сольватации, или возможна также специфическая сольватация. [24]
В - эмпирические параметры электрофильности и ну-клеофильности растворителя; у, р, е, b - коэффициенты, которые характеризуют чувствительность данного процесса к влиянию неспецифической сольватации ( полярность, поляризуемость) и специфической сольватации ( электрофильность, ну-клеофильность) соответственно. [25]
Из приведенных примеров можно сделать, видимо, довольно общие выводы относительно возможности использования обычных постоянных заместителей в целях учета влияния растворителя в случае специфической, а также и неспецифической сольватации. [26]
Так, например, свойства ближайшего окружения исследуемого комплекса, определяющие энергию сольватации, могут несколько ( а иногда и существенно), отличаться от характеристик растворителя ( л, е) вследствие эффекта селективной неспецифической сольватации крмплекса молекулами донора. Косвенным образом на это указывает и отсутствие зависимости величины ( Д9 / ДТ. [27]
 |
Зависимость энтальпий взаимодействия ацетоиитрила с углеводородами при 25 С от поляризуемости Р ( а, потенциалов ионизации J ( 6 и энергии. [28] |
Ранее для описания эффектов среды на кинетику реакций [123] было предложено четырехпара-метровое уравнение, основанное на постулате аддитивности совместного влияния специфической сольватации, обусловленной общей кислотностью ( электрофильностью) и основностью ( ну-клеофильностью) растворителей, а также неспецифической сольватации, зависящей от полярности и поляризуемости. [29]
Изучение роли межмолекулярных сил универсальной ( неспецифической) природы в формировании электронных, колебательных и вращательных спектров жидких систем получает за последние годы все Оолее широкое развитие, Интерес к этой проблеме обусловлен предке всего тем, что именно неспецифическая сольватация определяет наиболее общие закономерности изменения оптических спектров молекул и комплексов при вариации растворителя, температуры и агрегатного состоя. [30]
Страницы: 1 2 3 4