Cтраница 1
Электростатическая сольватация обусловлена силами кулонов-ского притяжения типа ион - диполь или диполь - диполь. [1]
Наряду с электростатической сольватацией иолов следует рассматривать короткодействующее химическое взаимодействие с разбавителем. Если разбавитель слабоосновный, то он может взаимодействовать со слабокислыми протонами аммониевого катиона. Это является наиболее вероятным объяснением удивительно хорошей ( с точки зрения е) экстракции анизолом, так как метоксигруппа обеспечивает слабоосновные свойства. [2]
В результате комплекс становится менее способным к электростатической сольватации, чем исходные реагенты, величина AG увеличивается при переходе к более полярным растворителям, а константа скорости уменьшается. [3]
![]() |
Значения АОСольв ( ккал / моль и Д РСОЛЬВ ( см3 / моль для модельных систем в различных растворителях. [4] |
Как видно из табл. V.11, основной вклад в уменьшение объема при электростатической сольватации в сильно полярном растворителе ( воде) вносит эффект сжатия частицы под давлением ( А сольв) - В водном растворе Аи. Уже весьма значительно и в ацетоне оказывается равным - 50 % от общего изменения Д сольн - В неполярном бензоле, для которого д ( / в) / др - - 24 7 Ю 6 атлг1 [73], значения Аи сольв при помещении в раствор заряда, диполя и квадруполя равны соответственно - 58, - 80 и - 63 см3 / моль. [5]
Уравнение (11.60) с некоторыми поправками до сих пор широко используется для оценки энергии электростатической сольватации ионов ( см. гл. [6]
![]() |
Влияние полярности растворителя на скорость реакций нуклеофильного замещения. [7] |
Кроме специфической сольватации в тех случаях, когда она отсутствует или мало меняется при замене растворителя, существенное влияние на нуклеофильные реакции имеет электростатическая сольватация ( стр. [8]
Работ, в которых содержались бы количественные данные о влиянии растворителя на другие радикальные реакции, имеется меньше; в них нетрудно заметить общую тенденцию к разделению эффектов среды на эффекты электростатической сольватации и эффекты сольватации, обусловленные образованием слабых донорно-акцепторных комплексов между радикалом и растворителем. В соответствии с такой тенденцией, которая совпадает с характером подачи материала в этой части монографии, мы и будем рассматривать в данной главе литературные данные о влиянии растворителя на различные реакции с участием свободных радикалов. [9]
![]() |
Влияние диэлектрической проницаемости растворителя на скорость реакции между ионом и молекулой ( а и между двумя полярными молекулами ( б. [10] |
Существуют методы количественного описания влияния среды на скорость химических реакций. При электростатической сольватации принимают, что растворитель является непрерывной однородной средой. [11]
Важным обстоятельством является то, что в случае реакции с участием о-нитро-фенола в ацетоне, бензоле и метаноле не происходит изменения скорости реакции в зависимости от растворителя. Это указывает на несущественную роль в реакции электростатической сольватации и комплексообразования радикала с растворителем. На скорость реакции в данном случае не влияет среда, но именно этот факт как раз и подчеркивает существенную роль комплексообразования реагента с растворителем за счет водородных связей: поскольку гидроксильная группа о-нитрофенола связана с NCVrpynnou прочной внутримолекулярной связью, при замене бензола ацетоном или метанолом не происходит образования межмолекулярных ассоциатов реагент - растворитель. Энергия активации в таких средах одинакова и равна 12 ккал / моль. [12]
![]() |
Зависимость коэффициента распределения железа от концентрации TOAHCI. [13] |
Это позволяет предположить, что влияние нитробензола не ограничивается изменением диэлектрической проницаемости растворов. По-видимому, растворитель конкурирует с ТОАНС1 в процессе электростатической сольватации, необходимой для экстракции комплексов металлов. Эта конкуренция приводит к образованию в органической фазе по меньшей мере двух различных сольватированных комплексов металлов. [14]
![]() |
Зависимость наблюдаемой константы скорости второго порядка реакции фенилизоцианата с этанолом при 50 С от концентрации спирта в гептане. [15] |