Cтраница 2
Отмечено, что красители обладают положительной сольватохромией. [16]
Для ди - и триарилпиразолинов характерна сольватохромия при переходе от углеводородных растворителей к растворителям, способным к образованию водородных связей. [17]
Указанное свойство, известное под названием сольватохромии, тесно связано с внутриионоидной природой красителя. Поскольку вторая структура ( Ь) биполярна, полярность растворителя должна влиять на соотношение веса структур а и Ь, а следовательно, и на цвет вещества в растворе. Действительно, всегда наблюдается известный параллелизм между влиянием растворителя и его диэлектрической постоянной. [18]
С представлениями о поляризации цианиновых красителей подобного типа связаны теории сольватохромии [149] - изменения цвета красителей при переходе от неполярных растворителей к полярным и наоборот. Для большинства красителей характерно углубление окраски с увеличением полярности растворителя, что увязывается со стабилизацией внутримолекулярно поляризованной формы. До сих пор, однако, определения дипольных моментов цианинов проводились только в неполярных растворителях. Было бы интересно дополнить полученные данные измерениями в полярных средах. [19]
У приблизительно уравновешенных мероцианиновых красителей наблюдается при переходе от неполярных растворителей к все более полярным растворителям сначала положительная сольватохромия, а затем - отрицательная. [20]
Поляризуемость - ( и, таким образом, изменение мезомерии) могла бы иметь решающее значение для сольватохромии [ 8 12а ] только для молекулы красителя с большим постоянным дипольным моментом, который не изменяется или мало изменяется при возбуждении, тогда как поляризуемость изменяется сильно. Но такие случаи до сих пор неизвестны. [21]
![]() |
Корреляция параметра полярности растворителя Е - со значением Ig kx ( - - - - - и ДО ( - - - - - - - . [22] |
Недавно Брукер с сотрудниками [15] установил аналогичным образом два ряда полярности растворителей на основе мероци-аниновых красителей с положительной ( XXXV) и отрицательной ( XXXVI) сольватохромией. [23]
В качестве тестовой реакции рассматривают процесс, который на молекулярном уровне подвержен сильному влиянию растворителя и, кроме того, характеризуется простой техникой измерений, что дает возможность точного контроля. Сольватохромия цвиттерионных красителей 95 или 96 позволяет это осуществить. [24]
Если под сольватохромией понимать вообще изменение окраски соединения при перемене растворителя, то причины этого явления могут быть самыми разнообразными. Поэтому целесообразно ограничить сольватохромию теми случаями, когда в различных растворителях изменяется положение одной или нескольких полос поглощения одного и того же вида молекул. [25]
У преимущественно аполярных красителей ( возбуждений а-а и b - b) более полярные растворители будут вызывать противоположное изменение поглощения, так как их я-электрон-ная система при увеличении вклада диполярной предельной структуры приближается к состоянию с. Эти представления позволяют качественно объяснить сольватохромию, наблюдаемую у полиметинмероцианинов. [26]
За последнее время наряду с ie получают все большее развитие спектроскопические методы определения поляризуемости возбужденных молекул. Как и в первом случае, многие из этих методов базируются на теориях сольватохромии. [27]
Действительно, спектры красителей типа ( XXXI) в смесях пиридин - вода при увеличении содержания воды ( от 1 до ЗОобъемн. Вследствие этого вполне вероятно равновесие между неспецифически и специфически сольватированным красителем в основном состоянии, хотя изобестическая точка из-за сольватохромии обеих полос отсутствует или весьма размыта. [28]
Для установления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольватохро-мии - явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергии основного и возбужденного состояния. [29]
Для становления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольвато-хромии - явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергию основного и возбужденного состояний. [30]