Cтраница 3
В соответствии с этим дисперсионное взаимодействие в растворе всегда вызывает сдвиг поглощения относительно газовой фазы к меньшим волновым числам ( красный сдвиг) и только тогда существенно в общей зависимости от растворителя, когда при электронном возбуждении дипольный момент не изменяется или изменяется незначительно. Вклад поляризации в общем определяется дипольным моментом в основном состоянии и его изменением при возбуждении. Сильную сольватохромию можно ожидать только тогда, когда дипольный момент в основном состоянии значителен и сильно изменяется при возбуждении. Кроме того, определенный вклад в сольватохромию дает взаимодействие дипольного момента, индуцированного в растворенной молекуле реактивным, полем, с молекулами растворителя, которое в свою очередь зависит от поляризуемости а в основном и возбужденном состояниях. [31]
Аморфный хлорофилл а представляет собой воскообразный порошок, легко растворимый в ( C2Hs) 2O, теплом C2HsOH, СНСЦ, CS2, СбН6, нерастворимый в воде. Кристаллическая модификация получается при испарении растворов в водном эфире, петролейном эфире, спирте. Его растворы окрашены в сине-зеленый цвет и обладают слабой сольватохромией, которая во многих случаях, вероятно, может быть объяснена комплексообразованием магния. [32]
Окраска мероциаииновых красителей также углубляется при удлинении поли-метиновой цепи. Однако при этом батохромные смещеяия максимума поглощения обычно постепенно уменьшаются. Для мероцианинов, как и для других внутриионо-идных красителей, характерно явление сольватохромии. Растворы этих красителей в полярных растворителях ( Например, в спирте) обычно имеют более глубокую окраску, чем в неполярных ( например, в бензоле), так как в последних электронные смещения в молекуле красителей от азота к атому кислорода уменьшаются и распределение электронной плотности в их полиметиновом хромофоре становится менее равномерным. [33]
В соответствии с этим дисперсионное взаимодействие в растворе всегда вызывает сдвиг поглощения относительно газовой фазы к меньшим волновым числам ( красный сдвиг) и только тогда существенно в общей зависимости от растворителя, когда при электронном возбуждении дипольный момент не изменяется или изменяется незначительно. Вклад поляризации в общем определяется дипольным моментом в основном состоянии и его изменением при возбуждении. Сильную сольватохромию можно ожидать только тогда, когда дипольный момент в основном состоянии значителен и сильно изменяется при возбуждении. Кроме того, определенный вклад в сольватохромию дает взаимодействие дипольного момента, индуцированного в растворенной молекуле реактивным, полем, с молекулами растворителя, которое в свою очередь зависит от поляризуемости а в основном и возбужденном состояниях. [34]