Cтраница 3
Обобщая полученные данные, Соммер сделал вывод, что стереохими-ческий результат реакции замещения у атома кремния связан с природой уходящей группы; легко уходящие группы ( невысокая основность, рКа сопряженной кислоты меньше 6) реагируют с обращением конфигурации, трудно уходящие ( высокая основность, рКа сопряженной кислоты больше 10) - с преимущественным сохранением конфигурации. [31]
Первоначально, на основании работ Соммера и сотрудников [2], в литературе появились высказывания, что к действию нуклеофильных реагентов, в частности, щелочи, у-хлориды проявляют большую реакционную способность по сравнению с а-хлоридами. Однако, как было в дальнейшем показано [9], этот вывод сделан на основе методически неправильно поставленной работы. Оказалось, что в реакциях нуклеофильного замещения с KJ и NaSCN связь С - С1 в а-хлорметил-тримети лсилаяе значительно более активна, чем в у-хл рпро пилтри-метилсилане. [32]
Противоречие этих данных с выводами Соммера объясняется, по-видимому, тем, что щелочь атакует кремнеалкилхлориды не только по связи С - С1, но и по связи Si-С. Так, например, под действием щелочи хлорметилсиланы отщепляют хлористый метил, а у-хлорпропилсила-ны - циклопропан. [33]
Уайт, Манн, Уолш и Соммер [4239] измерили интенсивность инфракрасного спектра испускания газообразных продуктов системы В2О3 ( жидк. По зависимости интенсивности полосы при 2030 см 1 от температуры был найден тепловой эффект реакции ( XXIII. ДЯШО 39 0 2 5 ккал / моль, которому соответствует ДЯ [ 298Л5 ( НВО2, газ) - 135 3 3 ккал / моль. [34]
Возможен другой вариант количественного анализа по методу Соммера - получение цветного комплекса посредством взаимодействия серы с цианидом натрия. Получаемый тиоцианат ( родонат) натрия в дальнейшем реагирует с хлоридом железа до получения бледно-красного тиоцианата железа. Плотность окраски измеряется калиброванным абсорбциометром. При массовой доле серы 0 0002 % окраска среднего слоя светло-голубая, 0 001 % - небесно-голубая, 0 002 % - светло-зелено-голубая, 0 005 % - зелено-голубая, 0 01 % и более - темно-зеленая, красная или коричнево-красная. [35]
![]() |
Треугольные матрицы и ядро. вРемя как КХЯ. ПОДМатри. [36] |
Материал этого параграфа был сообщен автору Дэвидом Соммером. [37]
Модификация метода Кнорра, предложенная Каслоу и Соммером [31], заключается в конденсации димера кетена с ароматическими аминами; в случае 1-нафтиламина конденсация протекает количественно. [38]
Соммер с сотрудниками [182], Пробер [183], Соммер и Пайх [184] и другие исследователи [185] синтезировали кремнийорга-нические полимеры, содержащие сложноэфирную группу. [39]
Данные, изложенные в настоящей главе, недавно получены Соммером, Старком, Мичелом и Паркером. [40]
Критерий, основанный на характере ближнего порядка расплава, по Соммеру формируется так: в случае, когда кластер имеет упорядочение по типу равновесной фазы, кристаллизация облегчается и, наоборот, если локальный состав отличается от стабильной фазы, склонность к аморфизации велика. Обычно при составах, отвечающих максимуму ближнего порядка, наблюдается наибольшая стабильность аморфного состояния. [41]
![]() |
Схема лампы Беянета. [42] |
В омегатроне ( рис. 4), изобретенном Хипплом, Соммером и Томасом [15-20], используются скрещенные магнитное и электрическое поля. [43]
За время, прошедшее после выхода в свет английского издания книги Соммера, исследования механизмов и стереохимии реакций у атома кремния продолжали быстро развиваться. [44]
Одно из самых первых исследований на эту тему, выполненное доктором Робертом Соммером, было посвящено изучению беседы людей, сидящих за столиком в кафе. [45]