Cтраница 2
Принимая во внимание приведенные в табл. 9 величины энергии связи металл-водород, следовало бы ожидать, что легкость соосаждения вольфрама будет возрастать в ряду Со, Ni, Fe. Практически получается иной порядок: Ni, Со, Fe. С никелем осаждение идет с наименьшим выходом по току, если сравнивать сплавы с одним и тем же содержанием вольфрама. [16]
К щелочному раствору добавляют 5 - 10 мл фтористоводородной кислоты, нейтрализуют аммиаком и подкисляют 10 - 20 мл НС1 на 300 мл раствора; ванадий осаждают купфе-роном ( см. разд. Добавление фтористоводородной кислоты препятствует соосаждению вольфрама. Определение проводят в стеклянной посуде. [17]
Для получения медь-вольфрамовых осадков был предложен кислый перекисный электролит [17, 28], подобный тому, который используется при осаждении никель-вольфрамовых сплавов. В основном здесь наблюдаются такие же зависимости, как при соосаждении вольфрама совместно с никелем и кобальтом из перекисных электролитов. [18]
Нами изучен механизм соосаждения вольфрама с фосфоромо-яибдатом аммония. Основываясь на результатах проведенных экспериментов и литературных данных, можно предполагать, что соосаждение вольфрама обусловлено следующими причинами. [19]
Из кислых растворов, содержащих только вольфрам, сероводород выделяет лишь небольшой осадок, тогда как совместно с сульфидом молибдена и другими сульфидами осаждаются значительные количества вольфрама. Это соосаждение можно предупредить, прибавляя винную или щавелевую кислоты. Сульфиды щелочных металлов дают темно-коричневые растворы тиовольфрамата, если отсутствуют такие элементы, как марганец, совместно с которыми вольфрам частично осаждается. Препятствует ли винная кислота соосаждению вольфрама в этих условиях, как в случае осаждения сероводородом из кислых растворов, нам не известно. Подкисление раствора тиовольфрамата приводит к неполному выделению коричневого хлопьевидного сульфида WS3 при условии отсутствия тар-тратов и оксалатов. В присутствии же этих реагентов осаждение не происходит. [20]
В качестве примесных компонентов были изучены прочные оксиды алюминия А1203, и иттрия У20з, которые соосаждались с вольфрамом; эти оксиды практически полностью нерастворимы в нем. При их содержании в составе покрытия, меньше чем вольфрама, образовывались покрытия с прослойками из оксидов, при большем - слои оксида более широкие, чем металлические. Из этого рисунка видно, что граница между слоями четкая; это связано с отсутствием взаимной растворимости в системе вольфрам-оксид алюминия. Аналогичный вид имеют и покрытая, полученные соосаждением вольфрама и оксида иттрия. [21]