Энергетическое соответствие

Cтраница 3

При этом принцип энергетического соответствия представляет собой одно из наиболее важных следствий из предпосылок мультиплетной теории. [31]

На основе принципа энергетического соответствия ( выражаемого, в частности, посредством вулканообразных кривых) имеется возможность подойти к решению вопросов о подборе катализаторов и об их активации. [32]

Итак, принцип энергетического соответствия, установленный впервые мультиплетной теорией катализа, позволяющий привлечь термодинамические характеристики к подбору катализаторов, может быть распространен ( как некоторое приближение) и на другие типы каталитических реакций. Для применения этого принципа необходимо знать, хотя бы в общих чертах, состав и структуру активного комплекса. Недавно нами разработан и более прямой метод [16], позволяющий судить о составе и структуре активных комплексов по абсолютным значениям энтропии, приближенно рассчитываемой на основании кинетических данных. [33]

Принципы геометрическою и энергетического соответствия являются основными принципами мультиплетной теории катализа. [34]

На основе принципа энергетического соответствия, выраженного, в частности, посредством вулканообразных кривых, имеется возможность подойти к решению вопросов о подборе катализаторов и об увеличении их активности. [35]

В основу принципа энергетического соответствия Баландина положен механизм чисто поверхностного взаимодействия реагирующих молекул. Между тем, в гетерогенном катализе широко распространен ударный механизм, когда молекулы одного из реагентов, не адсорбируясь на поверхности катализатора, реагируют с адсорбированными молекулами другого реагента. В этом случае расчеты по уравнениям (1.41) - (1.50) непригодны. [36]

Схематическое изо бражение каталитического процесса, идущего через образование промежуточного соединения с катализатором ( кривые / - 2 и регенерацию катализатора ( кривые 2 - 3. AF - изменение свободной энергии суммарного каталитического процесса, AFlt AF2 - то же при образовании промежуточного соединения. AF j, AF2 - соответствующие свободные энергии активации, Д / 7 -то же для случая AF1 0 ( т. е. А.. Sl. [37]

Однако из вывода уравнения энергетического соответствия на основе соотношения Бренстеда вытекает, что близость 7S к оптимальному значению этой величины не дает еще возможности оценить абсолютную величину скорости реакции на данном катализаторе. [38]

Очевидно, кроме условия энергетического соответствия, катализаторы должны отвечать еще и другим требованиям, специфичным для каждой группы однотипных каталитических систем. Эти дополнительные условия могут выступать для тех или иных групп реакций на первый алан, что дает основание для существования ряда теорий катализа, различающихся по тому, какие из параметров определяют каталитическую активность веществ. [39]

Внутри каждого типа принцип энергетического соответствия может быть успешно применен для выбора оптимального катализатора. [40]

Очевидно, кроме условия энергетического соответствия, катализаторы должны отвечать еще и другим требованиям, специфичным для каждой группы однотипных каталитических систем. Эти дополнительные условия могут выступать для тех или иных групп реакций на первый план, что дает основание для существования ряда теорий катализа, различающихся по тому, какие из параметров определяют ка-талитическуп активность веществ. [41]

Итак, при выводе уравнения энергетического соответствия ( 1) мы одновременно определили условия, ограничивающие область его применения: выражение ( 1) справедливо только в пределах каждого класса каталитически однотипных систем, характеризуемых близкими значениями констант g и а, и не может быть использовано для суждения об относительной активности катализаторов, относящихся к системам разных классов. [42]

Развитием мультиплетной теории является принцип энергетического соответствия ( А. А. Баландин, 1935), согласно которому энергия активации гетерогенной реакции является сложной величиной. Она в первом приближении состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит только от энергии связи между составными частями реагирующих молекул, а другое - от энергии взаимодействия между катализатором и составными частями мультиплетного комплекса. [43]

Однако способ количественного истолкования принципа энергетического соответствия в мультиплетной теории вызывает ряд возражений. Основное из них состоит в том, что оптимальность по суммарной энергии связей получена для эндотермических процессов, когда нельзя использовать одно из допущений, лежащих в основе принципа энергетического соответствия. Однако для эндотермических реакций такое предположение неправильно. В области, заштрихованной на рис. 16 а, обе стадии - образование и распад мультиплетного комплекса - требуют затраты энергии. При Q0 истинная энергия активации не может быть меньше теплового эффекта. [44]

Из мультиплетной теории вытекают принципы структурного и энергетического соответствия. [45]

Страницы: 1 2 3 4