Соотношение - интенсивность - линия
Cтраница 3
При использовании искрового разряда применяется другой прием временного разрешения [91], заключающийся в использовании света, излучаемого в определенные моменты после пробоя искрового промежутка. Показано, что при исключении из спектра излучения, соответствующего начальным стадиям разряда, уменьшался сплошной фон, увеличивалось соотношение интенсивностей линии - фона. [31]
В этом методе необходимо знать истинное распределение интенсивности линий в СКР - Для этого следует исключить влияние спектральной чувствительности установки на соотношение интенсивностей линий, расположенных в разных участках спектра. Например, фотоэлектронный умножитель ФЭУ-17 с сурьмяно-це-зиевым фотокатодом обладает большой чувствительностью в сине-зеленой области спектра, которая резко падает к красному краю спектра. [32]
Что касается многоступенчатых ослабителей, то изготовление их с достаточно малой шириной ступенек представляет собой нелегкую задачу. Наконец, оба эти приема, в отличие от использования двухступенчатых ослабителей или двух линий, требуют знания истинного соотношения пропускаемости всех ступенек или соотношения интенсивностей линий; в противном случае получаемая характеристическая кривая будет искажена, и желаемое усовершенствование методики не достигнет цели. Соответствующая градуировка ослабителей и измерение истинных соотношений линий, как мы уже упоминали, не всегда легко осуществимы, в особенности, например, в условиях заводских лабораторий. [33]
Применяя этот метод, пользуются несколькими аналитическими линиями определяемого элемента разной интенсивности, расположенными в области длин волн, регистрируемой визуально или фотографически. С увеличением концентрации определяемого элемента в той или иной мере увеличивается интенсивность каждой спектральной линии, и они достигают порога чувствительности приемника света в определенной последовательности, которая зависит от соотношения интенсивностей линий и от спектральной характеристики приемника. При помощи спектров эталонов можно составить таблицу, в которой указана последовательность появления аналитических линий по мере увеличения концентраций определяемого элемента. Примером может служить табл. 17 для определения олова в рудах. Обнаружив те или иные из этих линий в спектре пробы по таблице определяют искомую концентрацию. [34]
Применяя этот метод, пользуются несколькими аналитическими линиями определяемого элемента разной интенсивности, расположенными в, области длин волн, регистрируемой визуально или фотографически. С увеличением концентрации определяемого элемента в той или иной мере увеличивается интенсивность каждой спектральной линии, и они достигают порога чувствительности приемника света в определенной последовательности, которая зависит от соотношения интенсивностей линий и от спектральной характеристики приемника. При помощи спектров эталонов можно составить таблицу, в которой указана последовательность появления аналитических линий по мере увеличений концентраций определяемого элемента. Примером может служить табл. 17 для определения олова в рудах. Обнаружив те или иные из этих линий в спектре пробы по таблице определяют искомую концентрацию. [35]
Другой особенностью высокочастотного разряда является чисто электронный механизм возбуждения спектров. Действительно, в лампе с магниевым катодом, заполненной ксеноном, при питании ее высокочастотным током не наблюдается аномального усиления ионной линии Mg 2796 А за счет столкновений второго рода ( см, § 10), и соотношение интенсивностей линии Mg 2852 А и линии MgII2796A оказывается близким к соотношению интенсивностей для лампы, заполненной аргоном. [36]
Соотношение прспускаемсстей ступеней равных почернений для каждого спектра дает соотношение интенсивности линий аналитической пары. По соотношениям интенсивностей линий аналитической пары для эталонов и по содержаниям элемента в эталонах строят градуировочный график, откладывая по одной оси концентрацию ( С) элемента в эталонах, по другой-соотношение интенсивностей линий аналитической пары ( / анал. Зная соотношение интенсивностей линий в спектре пробы, находят по градуировочному графику содержание элемента в пробе. Метод менее точен, чем фотографический с фотометрированием линий на микрофотометре. Следует отметить, что этот метод значительно более быстр. [37]
 |
Группа А1г ( железный электрод. [38] |
После тренировки в течение нескольких недель наблюдатель запоминает соотношение интенсивностей линий алюминия и никеля для каждого эталона настолько, что может при анализе определять требуемые концентрации. [39]
В обычных установках сосуд с рассеивающим веществом располагается параллельно ртутным лампам, на довольно близком расстоянии от них, и поставленное требование удовлетворяется автоматически. В обычных осветителях наличие эллиптических зеркал может повести к некоторому преимуществу лучей, перпендикулярных к оси сосуда ( и образующей зеркала), по сравнению с боковыми лучами. Однако проведенные нами опыты показали, что практически применение зеркальных отражателей не вызывает заметного изменения соотношения интенсивностей линий с различной степенью деполяризации. [40]
Спектр Мессбауэра оксигемэритрина совершенно отличен от спектра деоксигемэритрина и состоит из двух дублетов. Вид спектра свидетельствует об участии обоих атомов железа в связывании кислорода, хотя по характеру связи с кислородом атомы железа между собой различаются. Появление двух дублетов в спектре Мессбауэра нельзя объяснить наличием равновесия между двумя электронными состояниями или геометрическими изомерами, так как в широком интервале температур соотношение интенсивностей линий в спектре не изменяется, а совпадение энергий этих предполагаемых состояний маловероятно. [41]
Как видно из этого соотношения, по длинам волн характеристического спектра можно очень просто определить, каким химическим элементом был образован данный спектр. По соотношению интенсивностей линий характеристических спектров разных элементов, входя щих в состав химического соединения, их содержание в анализируемом веществе, определяется с большой степенью точности. [42]
Достижение максимальной точности необходимо начинать с приобретения правильных навыков в отборе и подготовке пробы, сравнении интенсивностей и взятии отсчета по шкале клина, а также с правильной установки электродов и строгого выполнения всех прочих условий анализа. Можно быть гораздо увереннее в результатах работы, если соотношение интенсивностей линий или положение градуировочного графика контролируется чаще, а сами результаты выдаются как усредненные из определений от двух-трех точек пробы, включая и усреднение ряда независимых отсчетов от каждой из них. [43]
Эталоны либо проготовляются искусственно, либо подбираются из имеющихся проб и анализируются химическими методами. Однако, в этом случае необходимо убедиться в том, что условия возбуждения ( режим искры) те же, что и при выработке таблиц. Наиболее просто это можно осуществить с помощью определяющей пары, получившей в литературе название фикспары. Фикспара представляет собой пару линий основного вещества пробы, одна из которых принадлежит нейтральным атомам, а другая - ионизованным атомам того же элемента. Соотношение интенсивностей линий такой пары очень чувствительно к условиям возбуждения спектра. Составление таблиц обычно производится при таком режиме искры, при котором обе линии выбранной фикспары равно интенсивны; приведение таблицы всегда сопровождается и указанием фикспары. Чтобы воспроизвести условия, в которых таблица получена, достаточно тогда добиться равенства интенсивностей линий фикспзры, что обычно осуществляется вариацией самоиндукции в контуре искры. Контроль по фикспаре надлежит делать и в случае, когда таблицы для анализа составлень. Постоянство фикспары снятого спектра позволяет считать, что случайные колебания в условиях работы настолько малы, что не мешают проведению анализа. В тех случаях, когда фикспара обнаруживает заметное отступление от равенства, снимок следует забраковать. Однако, всегда следует предпочесть метод гомологических пар в чистом виде, т.е. при соблюдении равенства фикспары. [44]
Как видно из рис. 70 и табл. 9, в кислой среде возникают три радикала: триплеты радикалов I и II и синглет радикала IV. Радикал II всегда сопутствует радикалу I. Однако интенсивность триплета радикала II мала по сравнению с интенсивностью триплета радикала I. Поэтому в случае нейтральных и особенно щелочных растворов NaN03, когда интенсивность триплета радикала I мала, линии радикала II почти не проявляются. Соотношение интенсивностей линий радикалов I и II остается постоянным как по мере облучения образцов замороженных нитратных растворов, так и в процессе их размораживания. Вероятно, различие в их спектрах обусловлено или различной конфигурацией молекулы N02, или различными местами ее локализации. [45]
Страницы: 1 2 3 4