Соотношение - интенсивность - пик
Cтраница 2
Большинство схем идентификации изомеров, включающих сравнение интенсивностей нескольких пиков масс-спектров с заданными массовыми числами, предложено строить по принципу бинарной классификации, когда на каждой стадии сравниваются интенсивности всего двух выбранных пиков. Важнейшим общим недостатком подобных алгоритмов оказывается то, что при любом мыслимом соотношении интенсивностей пиков в спектре неизвестного вещества ответ всегда будет однозначным, даже в том случае, когда спектр относится не к индивидуальному изомеру, а к смеси любого их числа, хотя ясно, что в такой ситуации такие алгоритмы неприменимы. [16]
Пики более тяжелых ионов [ за исключением ионов ( М-15) ] очень малы. Производные первичных спиртов нормального строения ( с числом углеродных атомов больше четырех) лучше всего идентифицируются по соотношению интенсивности пиков с массой 75 и 73, которое изменяется лишь на 5 % для всех изученных соединений; это отношение также характерно для производных первичных разветвленных и вторичных спиртов. [17]
Были определены масс-спектры большого числа эпимерных пар циклических вторичных спиртов. Диссоциация, на которую сильнее всего влияют изменения в устойчивости молекулярного иона, состоит, по-видимому, в потере элементов воды; поэтому соотношение интенсивностей пиков ( М - 18) обратное. В табл. 5.2 приведены некоторые типичные примеры. [18]
Качественный анализ и идентификация органических соединений с помощью масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой основаны на точном определении разности масс ионов в сочетании с известными дефектами масс изотопов атомов в исследуемых веществах. Этот метод [699, 700], впервые предложенный для качественного анализа соединений относительно низкого молекулярного веса ( меньше 250), представляет собой спектроскопию дефектов масс и при выводе структурной формулы учитывает соотношение интенсивностей пиков ионов, входящих в состав мультиплетов, обладающих одинаковой номинальной массой. [19]
Качественный анализ и идентификация органических соединений с помощью масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой основаны на точном определении разности масс ионов в сочетании с известными дефектами масс изотопов атомов в исследуемых веществах. Этот метод, впервые предложенный Бейноном [214-216] для качественного анализа соединений относительно низкого молекулярного веса ( меньше 250), представляет собой спектроскопию дефектов масс и при выводе структурной формулы учитывает соотношение интенсивностей пиков ионов, входящих в состав мультиплетов, обладающих одинаковой номинальной массой. [20]
Данные по межмолекулярной ассоциации в паре азотистых оснований нуклеиновых кислот получены Суходубом и Янсоном [129], которые на масс-спектрометре исследовали пары следующих ассоциатов: аденин-урацил, аденин-тимин, гуанин-цитозин, урацил-урацил, ти-мин-тимин, цитозин-цитозин, урацил-тимин. Наблюдаемые в парах молекулы оснований связаны друг с другом водородными связями, образуя циклические димеры. Из соотношения интенсивностей пиков димеров и мономеров для каждой пары определена величина, пропорциональная константе ассоциации. [21]
 |
Соотношение интенсивиостей пиков в спектрах оже-электронов железа и меди в металлах, оксидах и ЛКС. [22] |
Особенности электронного строения ЛКС изучены в сопоставлении с оксидами металлов, участвующими в их формировании. Измерения соотношений интенсивностей пиков железа в оже-спект - pax, соответствующих переходам L23M23M23, L23M23M45, L23M45A14S ( табл. 5.5), также показывают, что для ЛКС они ближе к металлическому железу, чем к оксидам. Аналогичные соотношения для оже-спектров меди в ЛКС системы Си-О - Fe также соответствуют металлической меди, а не ее оксидам. Эти данные заставляют предполагать, что в ЛКС, несмотря на большое содержание кислорода, сохраняется межатомная связь, близкая по характеру к связям в металлическом состоянии. К такому же выводу приводят локальные рентгеноспек-тральные исследования ЛКС. Форма и энергетическое положение La-полос железа от ЛКС как на сталях [28], так и на меди и никеле практически не отличаются от La-полос чистого железа ( рис. 5.14, табл. 5.6), что подтверждает отсутствие в ЛКС характерного для оксидов перераспределения d - электронов в заполненной части валентной зоны железа, связанного с перераспределением внешних р-элек-тронов между атомами металла и кислорода. La-Полоса меди и никеля от ЛКС в отличие от их оксидов также сохраняется неизменной по сравнению с чистыми металлами. [23]
Интенсивность пиков этих ионов с увеличением молекулярного веса спиртов падает. Таким образом, соотношение интенсивностей пиков ионов ( М-32) и ( М-33) - специфический признак наличия разветвления у р-углеродного атома, а также свидетельство того, что в процессе образования этих ионов участвуют в основном атомы водорода, связанные с р-углерод-ным атомом. Так, например, для З - метилбутанола-1 и З - метилпентанола-1 вероятности образования этих ионов близки. [24]
Эти соотношения совершенно не зависят от статистики конкретного механизма роста цепи и могут служить полезным критерием при отнесении пиков. Некоторые из этих соотношений приведены в табл. 3.2. Если соотношения интенсивностей пиков отличаются от указанных в табл. 3.2, то отнесение пиков некорректно. [25]
Пиролитическая газовая хроматография принята в 1977 г. в качестве стандартного метода ASTM ( D 3452) для идентификации полимеров: часть 1 - для индивидуальных эластомеров и часть 2 - для смесей. Наилучшая воспроизводимость результатов достигается при использовании пиролизера по точке Кюри; этим методом с точностью 2 % были исследованы смеси изопренового, этилен-пропиленового, бутадиенового каучуков. Метод ASTM предусматривает использование любого типа образцов полимера ( кроме твердых вулканизатов типа эбонита) массой от 1 до 5 мг. Все промышленные эластомеры характеризуются отчетливой пирограммой, при анализе смесей полимеров требуется использование пирограмм стандартов. Изменение соотношения интенсивностей пиков пиро-граммы позволяет рассчитать содержание полимеров в смеси. [26]
Страницы: 1 2