Соотношение - линейность
Cтраница 1
Соотношения линейности позволяют гшрейти от уравнений ( III. [1]
Соотношения линейности для величин Е и К в кинетике гомогенных реакций впервые были получены Бренстедом. [3]
Соотношение линейности объясняет [17] наблюдаемое в ряде случаев сохранение величин энергии активации при отравлении катализаторов и при спекании ( см. гл. Учет этого соотношения оказывается полезным и необходимым и при анализе других закономерностей в кинетике каталитических реакций. [4]
Соотношения линейности позволяют перейти к конечным уравнениям кинетики адсорбционных процессов на неоднородных поверхностях, уточняя смысл констант скоростей адсорбции и десорбции. [5]
Соотношение линейности Бренстеда - Поляни справедливо, если механизм каталитической реакции и характер связей при промежуточном взаимодействии реагирующих веществ с катализатором для рассматриваемой группы катализаторов или реакций одинаков. [6]
Соотношение линейности Бренстеда - Поляни (IX.1.2) подтверждается экспериментально как в водных, так и в неводных растворах. [7]
Соотношения линейности свободных энергий типа уравнений Гаммета и Тафта иногда рассматриваются в предположении, что существует линейное соотношение между энергиями активации и энергиями реакций, а энтропия активации внутри гомологической серии остается постоянной. Однако для такой точки зрения нет особых оснований, и, как сейчас становится ясным, свободные энергии являются значительно более простыми функциями, чем энергии, которые заметно более чувствительны к внешним факторам, например к влиянию растворителя. Известны случаи, когда для свободных энергий обнаруживается линейное соотношение и проявляется аддитивность, в то время как изменения соответствующих энергий и энтальпий не приводят к подобному соотношению. Причина этого, возможно, состоит в том, что существует общая тенденция для теплот и энтропии процессов в растворе компенсировать друг друга, так что результирующие изменения в свободной энергии оказываются много меньшими. Ниже это явление рассматривается несколько более подробно. [8]
Использование соотношения линейности Бренстеда - Поляки для гетерогенного гетеролитического катализа приводит к существенным осложнениям, которые вызываются трудностью количественной характеристики кислотности поверхности твердых катализаторов, а также более сложным характером взаимодействия. При гетерогенном кислотно-основном катализе молекулы реагирующих веществ, наряду с протолптическим взаимодействием обычно связаны с поверхностью катализатора также электростатическими и обменными силами, что влияет на реакционный путь и энергию активного комплекса. [9]
Приведенные выше соотношения линейности охватывали закономерности элементарных стадий, с переходом от этих закономерностей к кинетике процессов в целом. [10]
 |
Обоснование соотношения Бренстеда - Поляни. [11] |
Принципиальное значение соотношений линейности ( IX, 10), ( IX, 14) - ( IX, 16) состоит в том, что они устанавливают связь между термодинамическими ( АЯ, / () и кинетическими ( Е, k, w) величинами. [12]
В отличие от соотношения линейности величина Е, входящая в соотношения (XII.108) и (XII.109), представляет собой кажущуюся энергию активации всего процесса, в частном случае равную энергии активации данной стадии. Соотношение линейности предполагается для отдельных стадий процесса, так как в него входит величина истинной энергии активации стадии. [13]
В общем случае соотношение линейности выражает связь между величинами энергии активаций и тепловых эффектов элементарных стадий процесса на разных местах неоднородной поверхности твердого тела. [14]
Таким образом, соотношение линейности дает возможность трактовки ряда важных закономерностей в гетерогенном катализе. [15]
Страницы: 1 2 3 4