Cтраница 2
Строгого теоретического обоснования соотношений линейности до сих пор не имеется. Однако широкий экспериментальный материал показывает справедливость соотношений линейности в пределах отдельных групп реакций или катализаторов, когда изменение природы компонента изменяет теплоту реакции, но не влияет заметно на характер взаимодействия. [16]
Как видно, наличие соотношения линейности приводит к независимости величины кажущейся энергии активации от максимальной адсорбционной способности катализатора. [17]
Следовательно, при распространении соотношения линейности с одними и теми же численными значениями постоянных на разные катализаторы можно ожидать ( если выполняются указанные выше условия), что значения кажущейся энергии активации одной и той же реакции на разных катализаторах будут близки. [18]
Прежде чем продолжить анализ соотношений линейности свободных энергий, необходимо более внимательно посмотреть, насколько постоянным является значение константы ох для данного заместителя. [19]
С самого начала обсуждение соотношений линейности свободных энергий ( см. разд. Реакции о-замещенных производных бензола и реакции алифатических соединений были исключены из-за стерических и других эффектов, которые приводили к нелинейным зависимостям или даже часто к отсутствию каких-либо зависимостей. [20]
Несмотря на некоторую ограниченность, соотношение линейности ( IX, 10) очень важно и служит пока основным средством предвидения изменения скорости реакции на разных однотипных катализаторах. Это соотношение позволяет найти связь между скоростью каталитической реакции и энергией промежуточного взаимодействия при катализе. [21]
В рассмотренных уравнениях, применяя соотношение линейности, мы предполагали, что чем прочнее образующиеся поверхностные соединения, тем они труднее разлагаются. Эти уравнения могут быть использованы для выражения скорости различных каталитических реакций, примеры которых даны ниже. [22]
Уравнение Бренстеда является одним из соотношений линейности свободных энергий ( так как AG пропорционально AG и тесно связано с уравнением Гаммета ( разд. [23]
До сих пор при обсуждении соотношений линейности свободных энергий не учитывалась роль, которую играет в реакциях растворитель. И это несмотря на то, что подавляющее большинство органических реакций на самом деле протекает в растворе. [24]
GI и GH - постоянные из соотношения линейности для I и II стадий. [25]
Выражение (2.19) представляет собой форму записи соотношения линейности свободных энергий ( ЛСЭ) - см. 2.4.1. Именно применение различных расчетных индексов реакционной способности, базирующееся на принципе ЛСЭ, является до сих пор главным способом оценки реакционной способности ароматических соединений методами квантовой механики. [26]
Выражение (2.27) представляет собой форму записи, соотношения линейности свободных энергий ( ЛСЭ) ( см. разд. Применение различных расчетных индексов реакционной способности, базирующееся на принципе ЛСЭ, остается широко распространенным способом оценки реакционной способности ароматических соединений методами квантовой механики. [27]
Константы скоростей стадий могут быть выражены с помощью соотношения линейности ( при равенстве коэффициента. [28]
В кислотно-основном катализе отчетливо проявляются закономерности, выражаемые соотношением линейности. [29]
Проведенное здесь рассмотрение было приближенным, поскольку предполагалось выполнение соотношения линейности с одним и тем же значением коэффициента а для разных катализаторов, и принимался определенный характер образующихся промежуточных поверхностных соединений. Оно не может быть количественным рецептом для всех случаев, но пригодно для ориентировочной оценки. [30]