Cтраница 3
Из уравнения ( 4) видно, что при значительной степени полимеризации параметр взаимодействия, соответствующий началу расслаивания, очень мал. Это дало возможность Скотту придти к выводу, что уже при незначительном поглощении тепла при смешении полимеры должны расслаиваться. Расслаивание может наступить при изменении соотношения полимеров. [31]
На основании данных анализа вычисляют состав изомерной смеси. В колбе 1 после отгонки остаются полимеры и, в зависимости от количества образовавшихся полимеров, гексены, представляющие собой остаток в дистилляцион-ной аппаратуре. Установлена графическая зависимость между показателем преломления и соотношением полимера и изомера в синтетических остаточных смесях. [32]
Однако известно, что но прочности при растяжении однофазные смеси ( напр. СКН-40) уступают двухфазным того же состава. Так, вязкость расплава или р-ра смеси полимеров при изменении соотношения полимеров в точке расслаивания снижается в 7 - 10 раз и более. В смесях высокомолекулярных полимеров этот эффект может наблюдаться даже при добавлении 0 2 - 0 3 % одного из полимеров. [33]
Однако известно, что по прочности при растяжении однофазные смеси ( напр. СКН-40) уступают двухфазным того же состава. Так, вязкость расплава или р-ра смеси полимеров при изменении соотношения полимеров в точке расслаивания снижается в 7 - 10 раз и более. В смесях высокомолекулярных полимеров этот эффект может наблюдаться даже при добавлении 0 2 - 0 3 % одного из полимеров. [34]
На примере инициированного окисления смесей полидиенов также прослеживается взаимосвязь между структурообразованием в растворе смеси полимеров и кинетикой реакции. Для разбавленного раствора смеси полибутадиена ( СКД) и полиизопрена ( СКИ) ц дихлорбензоле наблюдается аддитивный характер изменения скорости поглощения кислорода в режиме инициированного окисления. При переходе к системе взаимодействующих, агрегированных, полимерных клубков в области полуразбавленных растворов скорость окисления полимерной смеси изменяется при изменении соотношения полимеров в смеси уже не аддитивно. [35]
Примечательно, что при одинаковом содержании СКН в смеси наибольшее значение скорости термодеструкции наблюдается в случае использования в качестве второго полимера СКН-18, а не СКН-40. Кроме того, степень каталитического влияния каучуков сложным образом зависит от состава смеси. Только в случае деструкции ПВХ с каучуком СКН-40 наблюдается монотонное возрастание предельно достигаемого ( равновесного) значения скорости деструкции по мере роста содержания каучука в смеси во всем интервале исследованных соотношений полимеров. При использовании смесей ПВХ с СКН-18 и СКН-26 скорость возрастает при увеличении содержания второго полимера в смеси лишь до 10 и 20 % мае. Очевидно, при получении соосаждением смесей ПВХ - нитрильные каучуки, компоненты сильно взаимодействуют друг с другом. Сильное межмолекулярное взаимодействие способствует появлению переходного слоя, обусловленного процессами взаимодиффузии. Очевидно, по этой причине в случае более полярного СКН-40 граница раздела фаз более размыта, чем в смесях ПВХ с СКН-18, и большая часть полимера ( а по мнению В. Н. Кулезнева, содержание полимера в переходном слое при развитой удельной поверхности может составлять более 20 % от общего объема диспергированных частиц) находится в переходном слое, что, по-видимому, и приводит к тому, что эта система при исследовании очень многими методами воспринимается как однофазная. Экспериментальные данные целесообразно трактовать именно с позиции образования диффузных слоев на границе раздела фаз при получении смеси осаждением из совместного раствора. [36]
Молекулярный вес звена ( основной моль) поливинилхлорида, равный 62 5, во всех случаях меньше молекулярного веса любого из соединений, применяемых в качестве пластификаторов. Для того чтобы получать пригодную для применения пленку, достаточно добавлять в смесь пластификатор в количестве нескольких долей от его молекулярного веса. В приведенной таблице соотношения полимера и пластификатора в пленках указаны в молярных и весовых процентах. [37]
В ряде случаев уравнения типа Кернера или Такаянаги позволяют рассчитать модуль смеси полистирола с каучуками или другими полимерами и облегчают выбор соотношения полимеров для получения материала с необходимой жесткостью. Кроме того, определяя модуль смеси и сравнивая его со значением, рассчитанным по уравнениям, можно выявить структуру смеси. Действительно, значение модуля зависит от того, какой полимер в смеси образует непрерывную фазу, а какой находится в виде дисперсных частиц. Особенность смесей полимеров такова, что заранее трудно предугадать, при каком соотношении полимеров можно получить непрерывной фазу того полимера, который необходим. [38]
Вопросы модификации полимеров более подробно рассмотрены в гл. Здесь следует только сформулировать ограничение для сравнительных испытаний полимерных материалов в отношении их состава. Эксплуатационным испытаниям должны подвергаться образцы полимерных материалов, имеющих одинаковый состав. Нельзя испытывать и сравнивать поливинилхлоридные пластикаты, если к партиям этих материалов не приложены сертификаты, в которых указаны типы пластификаторов, соотношение полимера и пластификатора, значения Т0 и Гт, определенные по известному стандарту. [39]
При изготовлении эластичных пенопластов в смесь добавляют также пластификатор. Полимеры, используемые для производства пенопластов, получают эмульсионным способом. Исходный полимер обычно представляет собой порошок, который тщательно смешивают с небольшим количеством порофора. В качестве поро-форов применяют органические вещества, преимущественно диазо-соединения, разлагающиеся при нагревании с выделением большого количества азота. Температура разложения порофора должна быть несколько выше температуры начала текучести полимера. Смешение порошкообразного полимера с порофором проводится в шаровых мельницах с керамической облицовкой и керамическими шарами. Применение керамики предотвращает попадание металлической пудры в термопластичный материал. Соотношение полимера и порофора в смеси определяется требуемым количеством ячеек в единице объема пенопласта ( его объемной массой) и количеством азота, образующегося при термическом разложении порофора. При этом азот равномерно распределяется в полимере. [40]