Cтраница 4
Процесс этерификации практически необратим, протекание его зависит от соотношения исходных веществ, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов. Больший избыток брать не следует, так как кроме основной реакции может протекать. Вода в присутствии хлористого водорода легко гидролизует эфиры ортокремневой кислоты, поэтому применение большого избытка спирта неизбежно приведет-к усилению этого процесса. [46]
Процесс этерификации практически необратим, протекание его зависит от соотношения исходных веществ, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов. Больший избыток брать не следует, так как кроме основной реакции может протекать-и побочное взаимодействие спирта и образующегося в ходе реакции хлористого водорода с выделением воды. Вода в присутствии хлористого водорода легко гидролизует эфиры ортокремневой кислоты, поэтому применение большого избытка спирта неизбежно приведет к усилению этого процесса. [47]
Для получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами на обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. [48]
Особенностью реакции межфазной поликонденсации является ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсации высокомолекулярный полимер может быть получен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликонденсации этот фактор влияет очень мало, а иногда и совсем не сказывается на результатах. На рис. 18 показано, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярный, вес полиамида при проведении пол и конденсации на границе фаз. В этом случае практически не заметно никакого влияния. [49]
Процесс этерификации тетрахлорсилана практически необратим; протекание его зависит от соотношения исходных веществ, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов. Больший избыток брать не следует, так как кроме основной реакции может протекать и побочное взаимодействие спирта и образующегося хлористого водорода с выделением воды. Вода в присутствии хлористого водорода легко гидролизует эфиры ортокремневой кислоты, поэтому применение большого избытка спирта неизбежно приведет к усилению этого процесса. [50]
Обычно в смеси аминов преобладает один из них в зависимости от соотношения исходных веществ. [51]
![]() |
Выпаривание раствора на водяной бане. [52] |
Очень большое влияние на свойства продуктов поликонденсации фенола с формальдегидом оказывает соотношение исходных веществ. [53]
Для эффективного регулирования молекулярного веса полимера необходимо проводить реакции при строго соблюдаемом соотношении исходных веществ или в присутствии точно рассчитанного количества монофункционального компонента. Если избыток одного из компонентов будет достаточно большим, то в результате получится очень низкомолекулярный полимер. Поэтому важно знать количественную зависимость между величиной избытка одного из компонентов и молекулярным весом полимера. Это необходимо также для того, чтобы оценить количественно влияние различных реакцнонноспособных примесей, которые могут присутствовать в реакционной смеси или образоваться в результате нежелательных побочных реакций. Примеси с функциональными группами А или В могут резко понижать молекулярный вес полимера, если нет возможности их количественно оценить. Рассмотрим теперь, различные реакционные системы, которые встречаются в поликонденсации. [54]
![]() |
Изменение молекулярного веса полиамида в зависимости от исходных концентраций реагирующих веществ. [55] |
Для иллюстрации на этом же рисунке приведена кривая зависимости молекулярного веса от соотношения исходных веществ в равновесной поликонденсации. [56]
Совершенно ясно, что высокомолекулярный полимер может быть получен только лишь при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. Однако и в данном случае есть причина, приводящая к остановке роста цепи молекул полимера на определенном этапе. Это - унос одного из компонентов, если имеется значительное различие в летучести исходных веществ, что приводит к избытку менее летучего компонента. [58]
Молекулярный вес растворимых феполформальдегидных смол, как показал Ваншейдт [11], зависит от соотношения исходных веществ. При наличии избытка фенола молекулярный вес падает. [59]
![]() |
Полиамиды, полученные из азидов. [60] |