Cтраница 2
Значение рН водного раствора, при котором происходит полное выделение и экстракция диоксиматов никеля, существенно зависит от природы диоксима. [16]
Коротун [163] при определении никеля в присутствии кобальта окисляет его, а осадок диоксимата никеля переосаждает. [17]
Этих недостатков лишен метод [17], в котором применяются в качестве индикатора две бумажки: верхняя служит фильтром для задержания взвешенного в растворе диоксимата никеля, нижняя - смочена раствором диметилдиоксима. [18]
К раствору соли никеля в объеме 2 - 20 мл ( в зависимости от его содержания), помещенному в делительную воронку на 50 мл, добавляют 1 мл раствора а-фурилдиоксима, 20 мл раствора соли двузамещенного натрийфосфата и регулируют рН раствора до значения 8 5 - 9 5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям раствор NaOH, дают постоять содержимому 15 мин и образовавшееся соединение диоксимата никеля экстрагируют в течение 5 - 0 мин двумя порциями хлороформа или бензола по 5 мл каждая. Для удаления следов влаги в хлороформе или бензоле после отделения слоев его можно или профильтровать через сухой бумажный фильтр, или перелить в сухую колбочку; в последнем случае влага удерживается на стенках стеклянного сосуда. Практически с хлороформом работать удобнее, так как разделение слоев с этим растворителем происходит быстрее. [19]
Вторая гидроксильная группа реакционноспособна в комплексных соединениях диоксиматов чникеля. Прочность диоксиматов никеля зависит, таким образом, от наличия четырех циклов в молекуле диоксиматов никеля, образующего, по Терентьеву и Рухадзе [314], аналитический узел. На примере соединений диэтилдиоксима и ниоксима [247] видно влияние циклической группировки и строения самого реагента на условия выделения соединений никеля. [20]
Как видно из приведенных данных, растворимость диоксиматов никеля в органических растворителях хотя и невелика, но все же она намного больше, чем в воде. Поэтому метод экстракции диоксиматов никеля и используется для отделения его от других элементов. Принципы отделения общие для всех а-диоксимов. [21]
Диоксиматы никеля образуются при различной кислотности раствора. Ниже приводятся вычисленные значения рН8о диоксиматов никеля. [22]
Добавляют 5 мл раствора а-фурилдиоксима, 10 мл буферной смеси и доводят рН раствора до 8 5 - 9 5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям раствор NaOH; если раствор будет иметь щелочную реакцию 9 5, добавляют несколько капель уксусной кислоты. Дают раствору постоять 15 мин и образовавшееся соединение диоксимата никеля экстрагируют в течение 10 мин на механическом вибраторе двумя порциями хлороформа по 5 мл каждая. Перед второй экстракцией добавляют в воронку еще 5 мл раствора а-фурилдиоксима. Обе порции хлороформного раствора сливают в градуированную пробирку емкостью 10 мл или мерную колбу емкостью 25 мл и доливают до метки хлороформом. Измерение оптической плотности эталонных растворов производят на фотоэлектроколориметрах ФЭК-56, ФЭК-60 или спектрофотометрах при К 438 нм ( рис. 55) и строят градуи-ровочный график. [23]
Добавляют 5 мл раствора сс-фурилдиоксима, 10 мл буферной смеси и доводят рН раствора до 8 5 - 9 5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям раствор NaOH; если раствор будет иметь щелочную реакцию 9 5, добавляют несколько капель уксусной кислоты. Дают раствору постоять 15 мин и образовавшееся соединение диоксимата никеля экстрагируют в течение 10 мин на механическом вибраторе двумя порциями хлороформа по 5 мл каждая. Перед второй экстракцией добавляют в воронку еще 5 мл раствора а-фурилдиокси-ма. Обе порции хлороформного раствора сливают в градуированную пробирку емкостью 10 мл или мерную колбу емкостью 25 мл и доливают до метки хлороформом. [24]
При использовании диоксимов для обнаружения никеля мешают железо ( II), кобальт ( II), кобальт ( III), медь ( II), образующие сравнительно хорошо растворимые соединения желто-коричневатого ( Со), зеленого ( Си) и розового ( Fe ( II)) цветов. Для обнаружения никеля в присутствии указанных элементов ( кроме Pd) рекомендуется осадок диоксимата никеля отфильтровать или отделить центрифугированием. Совместное присутствие железа и кобальта осложняет обнаружение никеля; в этом случае рекомендуется к раствору добавить Н2О2, нагреть раствор, разрушить избыток окислителя, прибавить винную кислоту и провести обнаружение никеля диоксимами ( см. стр. [25]
Вторая гидроксильная группа реакционноспособна в комплексных соединениях диоксиматов чникеля. Прочность диоксиматов никеля зависит, таким образом, от наличия четырех циклов в молекуле диоксиматов никеля, образующего, по Терентьеву и Рухадзе [314], аналитический узел. На примере соединений диэтилдиоксима и ниоксима [247] видно влияние циклической группировки и строения самого реагента на условия выделения соединений никеля. [26]
Одновременно ведут аналогичные операции с холостой пробой. Затем вводят I мл 1 % - аого спиртового раствора диметилгдиоксима и через 15 минут экстрагируют диоксимат никеля хлороформом порциями по 5 мл. К солянокислому раствору добавляют 5 - 10 мл ацетата натрия, 2 капли бромкрезол синего, аммиак до голубой окраски и 2 мл 0 005 -ного спиртового раствора ПАН. Через 10 минут комплексное соединение никеля экстрагируется 5 мл хлороформа. [27]
Кобальт ( II) переводят большим избытком аммиака при доступе кислорода воздуха в аммиачное комплексное соединение кобальта ( III), которое не мешает выделению диоксимата никеля этанольным раствором диметилдиоксима. Осадок рекомендуется промывать водой и сушить при ПО-120 С. [28]
Отфильтрованный осадок растворяют в НС1 с добавлением бромной воды; избыток брома удаляют прибавлением насыщенного раствора сернокислого гидразина. К охлажденному раствору добавляют тартрат натрия - калия или цитрат натрия ( 0 5 г), концентрированный МШОН до появления запаха и 3 - 4 капли 1 % - ного этанольного раствора диметплдиоксима. Диоксимат никеля экстрагируют тремя порциями хлороформа по 1 мл каждая. [29]
Показана возможность [492, 493] существования таутомерных форм оксимов. В более поздней работе Брэди и Миэрс [494] на примере образования соединения никеля с о-монометиловым эфиром ос-бензилдиоксима, аналогичного по структуре с соответствующим а-диоксиматом никеля, подтверждают, что в образующемся комплексном соединении никель замещает атом водорода аминооксимной формы. Доказано, что диоксиматы никеля имеют пятичленные циклы [1033, 1034] ( см. стр. [30]