Cтраница 3
Поэтому для маскировки таких катионов обычно применяются винная и лимонная кислоты, реже - другие реагенты. Эти маскирующие агенты образуют также комплексные соединения и с никелем, поэтому интервалы значений рН полной экстракции последнего несколько сдвигаются в более щелочную область, где концентрация диоксимат-ионов выше. В присутствии комплексона III диоксиматы никеля не экстрагируются. [31]
В табл. 19 приведены коэффициенты распределения для ряда реагентов. В табл. 20 приведены данные по растворимости диоксиматов никеля в органических растворителях. [32]
На основании ИК-спектров было показано отсутствие поглощения свободной ОН-группы в комплексных соединениях никеля и довольно интенсивные полосы поглощения этих групп у соответствующих свободных а-диоксимов. Имеется ряд работ [474, 1006, 1096, 1097], посвященных изучению ИК-спектров диоксиматов никеля, в которых подтверждается наличие водородной связи и отмечается некоторое смещение полосы поглощения ОН-группы в зависимости от природы радикала а-диоксима. [33]
Навеску 0 1 г стали переносят в коническую колбу на 50 мл, растворяют ее в 10 мл азотной кислоты, нагревают раствор на песчаной бане до удаления окислов азота, выпаривают его до объема 2 - 3 мл, переводят в мерную колбу на 50 мл и доводят водой объем до метки. К 1 - 2 мл приготовленного раствора ( в зависимости от содержания никеля), помещенного в делительную воронку, добавляют 10 мл раствора сегнетовой соли, 1 мл раствора а-фурилдиоксима, 10 мл раствора фосфата натрия и регулируют рН раствора до значения 8 5 - 9 5 по универсальной индикаторной бумаге, добавляя по каплям 25 % - ный раствор NaOH. Дают постоять содержимому воронки 5 мин и экстракцию образовавшегося соединения диоксимата никеля производят точно в условиях, предложенных для определения никеля в растворе чистой соли. [34]
Для работы применялся 1 % - ный спиртовой раствор. Чтобы уменьшить ошибку от растворимости осадка, последний промывался насыщенным раствором диоксимата никеля. [35]
Соли кобальта в больших количествах осложняют обнаружение никеля. В этом случае к раствору соли никеля и кобальта приливают концентрированный раствор KCN и 3 % - ный раствор Н2О2 до растворения осадка. К раствору цианидов [ Ni ( CN) 4P - и [ Co ( CN) e ] 3 - добавляют растворы 40 % - ного формальдегида и 1 % - ного диметил-диоксима. В присутствии никеля выделяется осадок диоксимата никеля. [36]
Наиболее распространенными реагентами для определения никеля являются а-диоксимы. Впервые предложенные Л. А. Чугаевым 1 для открытия и определения никеля реагенты указанной группы не потеряли своего значения до настоящего времени. В первой - используются окрашенные соединения с а-диоксимами, получаемые при действии ряда окислителей в щелочной среде, во второй - окрашенные растворы, получаемые при растворении в неводных растворителях соединений диоксиматов никеля. Известна довольно большая группа а-диоксимов, кроме диметилдиоксима, которые нашли широкое применение для фотометрического определения никеля с использованием метода экстракции. [37]