Соотношение - выход - продукт
Cтраница 1
Соотношение выходов продуктов и непосредственная оценка квантового выхода реакции показывают, что в описанных условиях гидробром ирование этилена идет по цепному механизму с длиной цепи в несколько сотен звеньев. [1]
Соотношение выходов продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей изомеризации карбоний-ионов, их распада и стабилизации. Так как распад карбоиий-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эн-дотермичен, а температуры, при которых проводится гидрокрекинг, невысоки, метан и этан почти не образуются. На катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностями насыщение карбоний-ионов, содержащих много атомов углерода и быстро распадающихся, происходит в небольшой степени, поэтому высок выход изобутана и незначителен выход изомеров исходного н-парафина. Степень равновесной изомеризации карбоний-ионов возрастает с увеличением числа атомов углерода, образующиеся при их распаде и последующей стабилизации парафины изомеризованы поэтому в степени, превышающей термодинамически равновесную. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, а отношение изо-парафинов к - парафинам в продуктах крекинга невелико. [2]
Соотношение выхода продуктов гидрокрекинга алканов определяется соотношением скоростей изомеризации карбкатионов, их распада и стабилизации. На катализаторах с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностью гидрокрекинг идет с высокой скоростью, причем образуется много низкомолекулярных изоалканов. Это объясняется высокой скоростью изомеризации и распада карбкатионов на сильных кислотных центрах. [3]
Соотношение выхода продуктов гидрокрекинга парафиновых углеводородов определяется соотношением скоростей изомеризации карбкатионов, их распада и стабилизации, а также активностью гидрирующих - дегидрирующих центров. На катализа - торах с высокой кислотностью и умеренной гидрирующей ак - тивностью гидрокрекинг протекает с большой скоростью. При этом образуется много низкомолекулярных изопарафинов, что объясняется высокой скоростью изомеризации и распадом карбкатионов на сильных кислотных центрах. На катализаторах с высокой гидрирующей - дегидрирующей активностью, но умеренной кислотной активностью, конверсия парафиновых углеводородов невелика. [4]
Оценим соотношение выходов продуктов крекинга. [5]
Влияние кислорода на соотношение выходов продуктов почти с уверенностью указывает на по крайней мере двойственный характер процессов в паровой фазе. Однако для согласования результатов нет необходимости привлекать два спиновых состояния СНа, так как не существует данных, что синглетный метилен не может отрывать водорода. Поскольку нужен некоторый вариант гипотезы о горячей молекуле, принцип бритвы Оккама подсказал бы, что радикалы образуются из горячих молекул. И наоборот, нет никаких причин отбрасывать представление о том, что для реакций триплетных состояний с алканами характерна высокая селективность, поскольку для объяснения других экспериментов потребовалось бы привлечение триплетного метилена. Короче говоря, необходимо предположение об охлаждении метилена перед реакцией, а вопрос, происходит ли при этом неадиабатический переход ( intersystem crossing), остается открытым. [6]
Температура влияет на соотношение выходов продуктов двух - и четырех-электронного окисления. [7]
Отмеченный эффект изменения соотношения выходов продуктов крекинга при прокаливании связан, по-видимому, как с уменьшением концентрации активных центров в цеолите, так и с разрушением наиболее активных из них. [8]
 |
Состав и выход продуктов реакций атомов трития с циклогексеном, замороженным при различных температурах. [9] |
Из табл. 1.1 видно, что соотношение выходов продуктов реакции зависит от матрицы. Отношение kjjkp зависит от природы матрицы и, кроме того, вероятно, можно утверждать, что скорости диспропорционирования и рекомбинации определяются агрегатным состоянием системы ( твердая, жидкая и газообразная) и температурой. [10]
Порядок ориентации в реакциях присоединения и замещения, стереохимия, соотношение выходов продуктов, при -; рода побочных процессов, влияние особенностей строения исходных компонентов, растворителей, катализаторов и многих других факторов, от которых зависит конечный результат синтеза - глубоко связаны с механизмом реакции. [11]
Интенсивное перемешивание в зоне реакции, характерное для данного процесса, изменяет соотношение выходов продуктов последовательных превращений, что не всегда является желательным. [12]
Ряд факторов влияет на химическое поведение изучаемых радикалов в растворах, что, в частности, сказывается на соотношении выходов продуктов I - III ( см. схему 1), а также неперегруппированных продуктов. [13]
Как видно из изложенного выше, при трифторацетолизе тозилатов ( 257), ( 258), ( 259) и ( 260) наблюдается существенное увеличение соотношения выходов продуктов процессов & д и k, по сравнению с аце-толизом тех же субстратов; этот факт является следствием как более низкой нуклеофильности трифторуксусной кислоты [379,380], что замедляет процесс k, так и ее существенно более высокой ионизирующей силы, что ускоряет процесс & д значительно сильнее, чем & а ( тдт) - В процессе & д первично образующиеся неклассические ионы в случае трифторацетол иза улавливаются нуклеофилом относительно быстрее, чем происходит их превращение в изомерные карбокатионы; последний процесс наблюдается в большей мере при ацетолизе. В трифторуксусной кислоте специфическая сольватация карбокатионов весьма незначительна, что должно привести к существенному усилению анхимерного содействия о - и л-связей в переходном состоянии сольволиза и образованию весьма делокализованных неклассических кар бокатионов; таким образом, с переходом от ацетолиза к трифторацетолизу стабильность неклассичесюих карбокатионов относительно изомерных ( классических ионов повышается. Особенности реакционной способности неклассических оное могут быть обусловлены различием в строении соответствующих ионных пар и сольватации последних ( ср. [14]
При этом отношение выходов 3-хлор - 2 4-диметилхинолина ( LXV, X С1) и 3-дихлорметил - 2 3-диметшшндоленина ( LXIV, X С1) сильно зависит от условий реакции. Это изменение соотношения выходов продуктов реакции считается веским доводом в пользу того, что оба типа продуктов образуются различными путями. При этом полагают, что хинолин ( LXV) получается из аддукта карбена к двойной связи в 2 3-положешш, который разлагается исключительно с отщеплением галогенид-иона и расширением цикла [ ср. [15]
Страницы: 1 2 3