Cтраница 2
Кроме того, как правило, многие химические реакции сопровождаются параллельно или последовательно протекающими побочными превращениями. Скорость этих реакций и соотношение выходов продуктов в реакциях изменяются в зависимости от условий процесса. Максимальному выходу желаемого продукта будет соответствовать определенная глубина превращения исходного сырья, после которой начнут преобладать побочные реакции. [16]
Кроме того, как правило, многие химические реакции сопровождаются параллельно или последовательно протекающими побочными превращениями. Скорость этих реакций и соотношение выходов продуктов в реакциях изменяются в зависимости от условий процесса. Максимальному выходу продукта будет соответствовать определенная глубина превращения исходного сырья, после которой начнут преобладать побочные реакции. [17]
Нагревание реакционных смесей увеличивает скорость реакций нуклеофильного замещения. С изменением температуры изменяется соотношение выходов продуктов главной и побочных реакций. [18]
![]() |
Влияние температуры верха реактора на изменение глубины распада при термоконтактном разложении ромашкинского гудрона. [19] |
Этот температурный градиент, с одной стороны, способствует значительному уменьшению реакций вторичного происхождения ( вне зоны кипящего слоя), а с другой стороны, понижение температуры верха реактора может привести к конденсации некоторой доли тяжелой части катализата ( в основном фракции выше 500 С) и выпадению их обратно в кипящий слой. В последнем случае в реакторе создается своеобразная внутренняя рециркуляция неразложен-ного остатка, что в конечном счете изменяет соотношение выходов продуктов последовательных превращений в сторону возрастания выхода конечных продуктов. [20]
Для контактных эндотермических сложных процессов предпочтительны политропические устройства с движущимися катализаторами-теплоносителями. Выбор схем и соотношений твердых теплоагентов и сырья, а также температурных режимов должен производиться в зависимости от задаваемых соотношений выходов продуктов реакций. При небольших мощностях систем могут находить применение и политропические схемы с непрерывным теплообменом, а также отдельные циклично действующие реакционные устройства. [21]
![]() |
Зависимость вязкости и стабильности остатка висбрекинга от количества введенной ароматизированной добавки. / - вязкость, 2 - стабильность. [22] |
Модификация сырья процесса висбрекинга во многом связана с количественным и качественным изменением сольватирующей способности смол по отношению к асфальтенам. Кроме того, учитывая, что термический крекинг протекает по радикальному механизму, введение в реакционную систему веществ, генерирующих высокоактивные радикалы при более низкой температуре, способствует оптимизации соотношения выхода продуктов первичной и последующих стадий разложения сырья. [23]
Вследствие значительного различия в соотношении скоростей последовательных реакций повышение объемной скорости уменьшает общую глубину превращения в значительно меньшей степени, чем выход легких фракций, и это дает возможность управлять в определенных пределах соотношением выходов продуктов гидрокрекинга. Используют также рециркуляцию фракций, выкипающих выше целевого продукта. Чем легче получаемые из данного сырья продукты, тем больше расход водорода в процессе и больше число молей газообразных продуктов процесса, тем выше должно быть соотношение водород: сырье на входе в реактор для обеспечения высокого парциального давления водорода на выходе из него. [24]
Ценные нефтехимические продукты - этилен, пропилен, бу-тилены извлекают из нефтезаводских газов и в основном в процессе термического пиролиза. В результате термического воздействия ( 700 - 900 С) на сырье ( газы, бензины, керосино-газойлевые фракции, нефть, тяжелые остатки) в течение короткого времени и при низком давлении получают указанные непредельные углеводороды и одновременно продукты глубокой степени деструкции. Соотношение выхода продуктов пиролиза зависит от качества исходного сырья и технологического режима процесса. [25]
Если не учитывать влияние термических процессов, то соотношение выходов бензина и газа или кокса с увеличением поверхности катализатора в реакторе прогрессивно уменьшается, так как все больше возрастает доля поверхности, работающая на крекинг-бензине. Следова-тельно, чем меньше поверх-ность навески катализатора в реакторе, тем более он селек-тивен. Изменение соотношения выходов продуктов довольно большое, что свидетельствует о значительной доле вторичных реакций в общей сумме каталитических превращений. [26]
При ЭКП дурола в уксусной кислоте в присутствии нитрат-иона окисляется только дурол, давая катионный интермедиат. С другой стороны, поскольку мезити-лен и нитрат-ион имеют близкие окислительные потенциалы, то одновременно происходит разряд нитрат-ионов и окисление ме-зитилена. Было исследовано также влияние материала анода на соотношение выходов продуктов ацетоксилирования в ароматическое ядро и боковую цепь, а также на ВТ этих продуктов. Ранее [6, 9] эта реакционная система была изучена с точки зрения механизма. Эта же анодная реакция, но при использовании в качестве фонового электролита вместо тетрафторбората ацетата калия, сопровождается образованием небольшого количества продукта ацетоксилирования в ядро. [27]
Гидрогенизационная переработка смолы обеспечивает также производство фенолов. Естественно, что соответственно количеству извлекаемых фенолов уменьшается выход топливных продуктов и снижается суммарный расход водорода. Следует, однако, подчеркнуть, что эти схемы являются чрезвычайно гибкими и дают возможность менять соотношение выходов продуктов в широких пределах. [28]
На рис. 1.14 представлены данные о выделении летучих из образцов попибутадиена при различных скоростях нагрева. С увеличением скорости нагрева наблюдается снижение термической стабильности, увеличение скорости выделения летучих, переход одностадийного процесса, развивающегося в интервале температур 400 - 450 С, в двухстадийный с вырождением высокотемпературной стадии и перемещением процесса в область 280 - 380 С - область деструктивных превращений полиизопрена. При использовании более чувствительных методов обнаружения выделяющихся газов - по изменению общего давления в системе в результате образования газообразных продуктов деструкции ( при начальном давлении 10 - 10 Па) и по данным изменения парциальных давлений бутадиена и винилциклогексена при нагревании в ионизационной камере масс-спектрометра ( при начальном давлении 10 - 10 Па) двухстадийность процесса термической деструкции полибутадиена обнаруживается и при малых скоростях нагревания, а резкое изменение соотношения выходов продуктов деструкции, образующихся на этих стадиях, происходит при скорости нагрева 15 - 17 С / мин. [29]
Если не учитывать влияние термических процессов, то соотношение выходов бензина и газа или кокса с увеличением поверхности катализатора в реакторе прогрессивно уменьшается, так как все больше возрастает доля поверхности, работающая на крекинг-бензине. Следова-тельно, чем меньше поверхность навески катализатора в реакторе, тем более он селек - тивен. Это хорошо видно на рис. 4, где приведены коивые изменения отношений Б / Г и. Изменение соотношения выходов продуктов довольно большое, что свидетельствует о значительной доле вторичных реакций в общей сумме каталитических превращений. [30]