Cтраница 1
Соотношения Гиббса для фазы а имеют вид. [1]
Соотношение Гиббса - Дюгема (2.6) используется в теории переноса как устанавливающее связь между интенсивными параметрами состояния, а уравнение (2.7) - для проверки термодина-мической-достоверности экспериментальных данных по равновесию в гетерогенных системах. Уравнения (2.8) - (2.11) не только определяют термодинамические свойства системы Р, V, Т и S, но и раскрывают смысл характеристических функций, через производные которых по одному из параметров состояния-могут быть выражены другие параметры. Соотношения (2.14) и (2.15) совместно с уравнением (2.4) используются для определения энтальпии и энтропии системы в изобарно-изотермических условиях. Уравнения типа (2.14) с различным сочетанием в них термодинамических параметров и независимых переменных фундаментального уравнения состояния и характеристических функций называются соотношениями Максвелла. [2]
Оно называется соотношением Гиббса - Дюгема. [3]
Полученное уравнение называется соотношением Гиббса - Дюгема. [4]
Полученное соотношение отличается от соотношения Гиббса ( XV. Для очень большой системы эти слагаемые малы, и оба соотношения практически совпадают. [5]
Соотношение (5.VII) можно получить из соотношений Гиббса (4.29) и (4.30) в линейном приближении в условиях термического равновесия, предполагая ( для оценки величин коэффициентов в линейных связях), что при равенстве фазовых напряжений каждая из фаз деформируется так, как если бы все пространство было занято только ею, а при поровом давлении, равном нулю, коэффициенты упругих связей соответствуют однофазной твердой среде, но при таком же ее распределении по пространству, как и в присутствии жидкой фазы. [6]
Теорема Нернста исторически связана с соотношениями Гиббса - Гельмгольца, поэтому мы начнем с их вывода. [7]
Суммируя выражения для энтропии фаз, - получим соотношение Гиббса для всей гетерогенной среды. [8]
Уравнение ( 50 - 12) является аналогом соотношения Гиббса - Дюгема для поверхности и известно ( при dT Q) под названием изотермы адсорбции Гиббса. Согласно допущению Гиббса, связанный с поверхностью раздела объем равен нулю, так что т можно принять равным нулю. Однако Гуггенгейм предпочитает считать, что граница раздела фаз обладает ненулевой толщиной. В любом случае уравнение ( 50 - 12) справедливо независимо от выбора положения поверхности или поверхностей, определяющих границу раздела. [9]
Уравнение баланса энтропии рассматриваемого процесса строится на основе соотношения Гиббса, связывающего скорость возрастания энтропии с изменением внутренней энергии U; и, удельного объема v 1 / р и значений концентрации C jit меняющейся в связи с фазовыми превращениями, химическими реакциями, диффузией. [10]
Уравнение ( 50 - 12) является аналогом соотношения Гиббса - Дюгема для поверхности и известно ( при dT 0) под названием изотермы адсорбции Гиббса. Согласно допущению Гиббса, связанный с поверхностью раздела объем равен нулю, так что т можно принять равным нулю. Однако Гуггенгейм предпочитает читать, что граница раздела фаз обладает ненулевой толщиной. В любом случае уравнение ( 50 - 12) справедливо независимо от выбора положения поверхности или поверхностей, определяющих границу раздела. [11]
На основе коэффициентов активности в полимерной фазе ионообменной смолы, рассчитанных по соотношению Гиббса - Дюгема из значений осмотических коэффициентов, предсказаны значения коэффициентов селективности при ионном обмене. Поскольку вычисленные коэффициенты активности должны быть определены относительно коэффициентов активности, произвольно отнесенных к стандартной концентрации, непосредственный расчет абсолютных значений параметров селективности при ионном обмене ( без оценки отношения коэффициентов активности путем независимого определения селективности) s ранних работах был невозможен. [12]
Суммирование уравнений (4.1) и (4.17), а также (4.15) и (4.16) приводит к соотношениям Гиббса для жидкой и твердой фаз. [13]
На основании данных уравнений, гипотезы о локальном термодинамическом равновесии в пределах раз и соотношения Гиббса была записана диссипативная функция - производство энтропии гетерогенной среды, представляющая собой сумму произведений термодинамических сил на термодинамические потоки. [14]
Они зависят от термодинамических параметров - температуры, давления и др. Выражение (2.32) носит название соотношения Гиббса. [15]