Валентное соотношение
Cтраница 2
 |
Структура молибденита. [16] |
Нитриды, как и карбид Мо2С, и бориды ( см. ниже) являются соединениями, в которых валентные соотношения не сохранены. [17]
Изучавшиеся ранее халькогенидные системы [2,3] интересны тем, что в них не входят ионогенные компоненты и принципиальное формирование структурных единиц определено исключительно валентными соотношениями. [18]
В системе магний-бор установлено, что низший борид магния имеет состав, отвечающий формуле MgBj ( 1 - 4 ], а не Mg3B2 как это предполагалось ранее, исходя из простых валентных соотношений. Первым продуктом отщепления Mg при прокаливании MgB - j является тетраборид магния. Структура тетраборида сложна и до конца не выяснена. [20]
Подобно другим аддуктам, соединения графита характеризуются, в общем, переменными составами, которые ограничиваются некоторыми предельными. Как правило, последние не отвечают валентным соотношениям, характерным для углерода и соответствующих элементов. [21]
Подобно другим аддуктам, соединения графита характеризуются, в общем, переменным составом, который ограничивается некоторыми пределами. Как правило, последние не отвечают валентным соотношениям, характерным для углерода и соответствующих элементов. [22]
Этот объект интересен тем, что, с одной стороны, здесь имеются особенности в самом валентном соотношении Hg. [23]
В кристаллических конфигурациях со связью от гетерополярной до гетерополярно-ковалентной часто наблюдается еще так называемое спаренное замещение атомов. Если в пространственном решетчатом комплексе при неизменном числе частиц наблюдается замещение одних таких частиц другими ( образование смешанных кристаллов), то для соблюдения валентных соотношений замена высоковалентной частицы низковалентной должна сопровождаться заменой другой низковалентной на высоковалентную. [24]
В связи с этим содержание главы X существенно изменилось: введены новые диаграммы, пересмотрены диаграммы, входившие в первое издание, некоторые заменены более полными и уточненными, некоторые опущены, как не представляющие большого интереса. Диаграммы систем Рг-О, ТЬ-О предложены их авторами как предположительные, систем Sn-О, W-О - как схематические, а диаграмма Cm-О является условной, некоторые линии которой ( перитектоидные превращения фаз i и 6) проведены по аналогии с соответствующими линиями в системах Me-О для лантанидов. За последнее время в ряде систем Me-О открыты субоксиды - окислы, состав которых не отвечает валентным соотношениям атомов, но они имеют упорядоченную структуру. В тех случаях, когда существование субоксидов подтверждено с большой определенностью, они внесены в диаграммы состояния. [25]
К этому типу относятся карбиды и нитриды большинства переходных металлов. Они получаются нагреванием мелкораздробленного металла в азоте, аммиаке или парах углеводорода, инертны в химическом отношении, очень тверды и обладают металлической проводимостью. Составы таких веществ переменные, и формулы идеальных или предельных соединений, очевидно, не определяются обычными валентными соотношениями. В большинстве случаев атомы металла расположены в виде гранецентрированной кубической решетки ( хотя сами металлы часто имеют иные структуры), а часть октаэдрических и тетраэдрических пустот занята атомами углерода или азота ( см. стр. Иногда вообще не удается достичь идеального состава ( ср. Всегда существует интервал составов, в котором свойства системы остаются практически одинаковыми. [26]
От этого термина отказались в связи с его многозначностью, которая зачастую приводила к противоречиям: так, в Fe ( CO) 5, Ni ( CN) 44 и Ca ( NH3) e нульвалентные металлы образуют по нескольку ковалентных связей с окружающими их лигандами. Валентные соотношения теперь характеризуют более точными терминами: степень окисления, ковалентность и координационное число. [27]
Исследование металлических систем методами физико-химического анализа показало, что при взаимодействии различных металлов образуются определенные интерметаллические соединения. Известны как двойные, так и тройные интерметаллиды, в которых атомы различных металлов связаны друг с другом металлической связью. Интерметаллиды в большинстве случаев более или менее устойчивы только в твердом состоянии. Их состав не соответствует обычным валентным соотношениям образующих элементов, и во многих случаях колеблется в связи со способностью интерметаллидов образовать твердые растворы с элементарными металлами и с другими интерметалл идами. [28]
К у окислов магния, циркония и тория. Большинство окислов при нагревании или сплавлении реагируют между собой с образованием сложных двойных и тройных окислов. Гидроокиси, в к-рых содержится воды больше, чем необходимо из валентных соотношений, наз. Гидраты окислов, непосредственно не взаимодействующих с водой, получают косвенным путем. [29]
Валентность по Бартеру есть просто числовое соотношение между элементами, образующими соединение, тогда как физический смысл вкладывается в понятие химическое сродство, действие которого в пространстве, обладающем сферической симметрией, равномерно. Проявление химического сродства между элементами Вернер видел в том, что они образуют связи. Например, в соединениях [ Р1 ( ЫН3) 2С12 ] и [ Pt ( NH3hCl4 ] валентность платины различна, тогда как характер связей Pt - С1 или Pt - МНз в первом приближении одинаков. При переходе от [ РЦМНз СЬ ] к [ Pt ( NH3) 4 ] Cl2 ( последнее соединение образуется из соли Пей-роне ( NH3Cl) 2Pt при действии аммиака) валентные соотношения не меняются, тогда как характер связи претерпел кардинальное изменение. [30]
Страницы: 1 2 3