Cтраница 4
С целью установления интервалов варьирования основных параметров при последующей оптимизации режима получения диметилэтинилкарбинола в проточной системе было исследовано влияние количества анионита, молярного соотношения реагентов и температуры на протекание процесса этинилирования ацетона в статических условиях в пробирочных автоклавах при полном смачивании смолы реакционной смесью. Молярное соотношение кетон: аннонит изменяли от 1: 1 до 1: 4, разбавляя смолу Si02 такого же зернения или разбавляя кетон диэтиловым эфиром. [46]
В работе А. Е. Пинскера и А. Н. Цыпина у приведены данные значений свободных энергий AZ в зависимости от температуры и выходов этил - и диэтилбензолов в зависимости от молярных соотношений реагентов реакции алкилирования бензола и этилбензола этиленом. Авторами также не учтено влияние критических параметров на константу равновесия, не показана зависимость выходов от температуры. [47]
Для того чтобы можно было делать такие предсказания, нужно проявлять большую осмотрительность в использовании стандартизованного реагента ( желательно использовать профильтрованные растворы ЛАГ [114]) и тщательно контролировать молярные соотношения реагентов. [48]
Реакция между фениллитием и трифенил-и-бромфенилсвинцом имеет, очевидно, принципиально тот же характер, что и в случае оловоорганических соединений; но из того факта, что уже при молярном соотношении реагентов была обнаружена наравне с тетрафенил-свинцом и и-бромбензойная кислота, можно предположить, что реакция симметризации и реакция обмена радикалами идут с приблизительно равными скоростями. [49]
Синтез проводится при температуре 80 - 100 С под давлением 0 16 - 0 20 МПа; в этих условиях фракция С4 - жидкость. Молярное соотношение реагентов поддерживается близким к стехиометрйческому. Свежий 40 % - ный раствор формальдегида в смеси с возвратным поступает в емкость / на смешение с рециркулирующим водным слоем, содержащим катализатор - щавелевую кислоту. Изобутан-изобутиленовая фракция в смеси с возвратным изобутиле-ном подогревается паром в подогревателе 4 до 7 С и поступает в колонну 5 на экстракцию побочных продуктов реакции синтеза ДМД из водного слоя. [50]
Механизм этой реакции представить трудно. При молярном соотношении реагентов 3: 1 продуктом реакции являются ( H - C3H7) 2BNHSi ( CH3) 2Cl, а при большем количестве дипропилборхлорида образуется диметил-дихлорсилан. [51]
Действие металлоорганических соединений на соли четырехвалентного олова или оловоорганические галогениды является наиболее распространенным в лабораторных условиях методом синтеза оловоорганических соединений. В независимости от молярного соотношения реагентов реакция обычно проходит в направлении образования четырехзамещенных соединений олова. Применение этого метода для синтеза оловоорганических га-логенидов не типично и описано лишь на отдельных примерах. [52]
Газообразные галоидоводороды являются более мягкими деалкилиру-ющими агентами по сравнению с галоидами. В зависимости от условий эксперимента и молярного соотношения реагентов они могут отщепить один или два радикала от атома свинца. [53]
Ди ( этиленамид) р-хлорэтилфосфиновой кислоты был синтезирован аналогичным способом. При действии этиленимина на дихлорангидрид Р - хлорэтилфосфиновой кислоты даже при молярном соотношении реагентов 3: 1, так же как и в предыдущем случае, замещаются только два атома хлора, непосредственно связанные с фосфором. Атом хлора этильной группы, стоящий в р-положении, проявляет некоторую активность и частично отщепляется в виде хлористого водорода, вследствие чего готовый продукт оказывается загрязненным небольшим количеством трудно отделимого ди ( этиленамида) винилфосфиновой кислоты. [54]
Очищают 1-нафтиламино - З, 5, 7-трисульфокислоту, растворяя в минимальном количестве теплой воды и осаждая изопропанолом. Такое переосаждение повторяют несколько раз, пока раствор реагента не будет давать повторяющегося излома на кривой светопоглощения при определении молярного соотношения реагента и стандартного раствора осмата натрия. В зависимости от степени чистоты исходного препарата его перекри-сталлизовывают от 1 до 5 раз. Перекристаллизованный реактив растворяют в дистиллированной воде и готовят 5 - 10 - 4 М раствор. [55]
При изучении реакции между диазометаном и треххлористым фенил-германием, двухлористым дифенилгерманием и хлористым трифенилгерма-нием [2] было найдено, что последний не реагирует с диазометаном. Однако при действии избытка диазометана на треххлористый фенилгерманий ( соотношение 3: 1) в присутствии медного порошка почти с количественным выходом образуется хлористый фенил-быс-хлорметилгерманий. При молярном соотношении реагентов 1: 1, даже в отсутствие порошка меди, образуется двухлористый фенилхлорметилгерманий. Фенилтрихлорметилгерманий не был получен даже при использовании большого избытка диазометана. [56]
Весьма вероятно, что переход к менее сильным основаниям, например к пиридину ( рКа 5 23) обусловит появление противоположных закономерностей. Было найдено, что при взаимодействии хлористого бензоила ( конц. С с фенолом и метанолом ( молярное соотношение реагентов равно 1: 1: 1) состав продуктов реакции зависит от природы третичного амина. Этот результат свидетельствует о том, что в первом случае более реак-ционноспособен фенол, что соответствует общему основному катализу, а во втором случае более реакционноспособен метанол, что лучше объяснимо с точки зрения нуклеофильного катализа. [57]
Алкилирование фенолов в присутствии фтористого бора было изучено А. В. Топчиевым, С. В. Завгородним, Я. М. Паушкиным, М. В. Кураше-вым [32] и другими исследователями. Новым катализатором для алкилирования фенола является алюмосиликат, который для этой цели впервые был изучен А. В. Топчиевым, Я. М. Паушкиным и М. В. Курашевым [32] в 1959 - 1960 гг. Реакция алкилирования фенола на алюмосиликате проводится при 100 - 160 С, но оптимальной температурой является 130 С. При алкилировании фенола на алюмосиликате при молярном соотношении реагентов 1: 1 в алкилате остается 13 - 15 % свободного фенола и образуется 85 - 87 % алкилфенолов. [58]
МФУ получают путем конденсации мочевины с формальдегидом в кислой среде. Продукты реакции состоят из смеси метиленмочевин различной степени конденсации. В процессе конденсации мочевины с формальдегидом необходимо поддерживать определенные рН среды и молярное соотношение реагентов, а также установленные температуру и продолжительность реакции. [59]