Cтраница 2
При замене хлора на иод лучшие результаты были достигнуты обработкой хлорметилированного сополимера 20 % - ным раствором йодистого натрия в смеси ацетона с диоксаном ( 3: 1) в течение 10 час. [16]
Методом потенциометрического титрования подтверждено наличие двух карбоксильных групп ( после омыления и окисления хлорметилированного сополимера) в ряде стироль-ных звеньев сополимера, содержащего 28 % хлора. [17]
Цубояма и Янашта [520-522] получили оптически активный анионит, связав () - a - фенилэтиламин г. хлорметилированным сополимером стирол - дивинилбензол ( емкость 0 43 мэкв / г) и при хроматографировании миндальной кислоты на колонке с этой смолой получили в первых фракциях практически чистую миндальную кислоту ( [ a ] D 150), причем на смоле удерживался в большей степени () - изомер. Следует отметить, что попытка воспроизведения этих данных была неудачной [523], и только если хлор-метилированный полистирол обработать ( -) - ] ЧД-диметил-а-фе-нилэтиламином, удалось частично разделить миндальную кислоту. [18]
![]() |
Схема производства сильноосновного анионита АВ-17. [19] |
Технологический процесс производства сильноосновного азотсодержащего анионита АВ-17 на основе сополимера стирола с дивинилбензолом, разработанный в НИИПМ, состоит из следующих стадий ( рис. 1.6): подготовки исходного сырья, хлорметилирования сополимера, фильтрования и промывки сополимера, аминироваиия хлорметилированного сополимера, фильтрования и промывки полученного анионита с последующей нейтрализацией промывных вод, упаковки готового продукта. [20]
Получение ионита с группами - аминопропионовой кислоты проводят аналогично. Смесь 4 г хлорметилированного сополимера в 15 мл диметилформамида и 14 5 г этилового эфира ( 3-аминопропионовой кислоты выдерживают 6 часов при 80 и постоянном перемешивании. [21]
Сильноосновные аниониты синтезируют введением в полимеры основных групп. Так, например, сополимер стирола с дивинилбензо-лом хлор метилируется; хлорметилированный сополимер амини-руется триметиламином, диметилэтаноламином или пиридином. [22]
Однако в этом случае наблюдается сшивание сополимера, что подтверждается снижением содержания галоида и набухаемости сополимера при увеличении продолжительности процесса свыше 10 час. Более целесообразным оказалось получать бром - и иодме-тилированные сополимеры заменой в хлорметилированных сополимерах хлора на бром или иод. [23]
При применении анионитов в водоподготовке происходит их отравление органическими веществами, которые необратимо сорбируются в узлах сшивок анионита, возникающих вследствие различной скорости полимеризаций стирола и ДВБ. В нашей лаборатории анионит с равномерно сшитой матрицей получали тремя способами: хлорметилированием с последующим аминирова-нием, сшиванием хлорметилированного сополимера диаминами с последующим дополнительным аминированием и комбинированием двух предыдущих методов. [24]
В НИИПМ разработан и подготовлен к промышленному выпуску полиамфолит АНК. Б-50 [191], содержащий те же функциональные группы, но в отличие от АНКБ-10 монофункциональный за счет взаимодействия хлорметилированного сополимера с диэтиловым эфиром импнодиуксусной кислоты, исключающим побочные процессы. [25]
По данным [29] фосфорилирование хлорметилированного сшитого полистирола дает меньшие степени конверсии по сравнению с фосфорилированием полистирола идентичной степени сшивки. СОЕ по NaOH ионитов, полученных в первом случае ( после окисления HNO3), равна 10 8 мг-экв / г, во втором 7 5 мг-экв / г. Полученное расхождение объясняют значительно меньшей набухаемостью хлорметилированного сополимера в треххлористом фосфоре. [26]
![]() |
Схематичное изображение гелевидноп ( и макропористой ( б ионообменных смол. [27] |
На основе сополимеров стирола и дивппилбеизола осуществляют также синтез анионитов различной основности. Обработкой сополимера монохлордиметиловыи эфиром в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса вводят хлорметильные группы, после чего образующийся продукт аминируют. При действии на хлорметилированный сополимер триметидамииа или диметилэтаноламина получают снльноосповпые апиониты, при действии аммиака, первичных и вторичных аминов - слабоосновпые аниониты соответственно с первичными, вторичными и третичными аминогруппами. [28]
![]() |
Схематичное изображение гелевидной ( а и макропористой ( б ионообменных смол. [29] |
На основе сополимеров стирола и дивинилбензола осуществляют также синтез анионитов различной основности. Обработкой сополимера монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса вводят хлорметильные группы, после чего образующийся продукт аминируют. При действии на хлорметилированный сополимер триметиламина или диметилэтаноламина получают сильноосновные аниониты, при действии аммиака, первичных и вторичных аминов - слабоосновные аниониты соответственно с первичными, вторичными и третичными аминогруппами. [30]