Однородные сополимер
Cтраница 2
Это явление проиллюстрировано рис. 2, а, в, из которого видно, что в идентичных условиях при низких скоростях сдвига ( - [ 10 - 100 с-р статистические и однородные сополимеры оказывают практически одинаковое влияние на течение смесей. [17]
То, что две, или более, структурные единицы простого винилового эфира не могут одна за другой присоединиться к растущей цепи полимера, а также регулирующее или замедляющее влияние простых виниловых эфиров на скорость бополимеризации облегчают, при определенных условиях, образование однородных сополимеров. [18]
В работах Нилсена [1006] и Кубоути [1007] описано получение однородных и неоднородных по составу сополимеров винил-хлорида с эфирами акриловых кислот. Однородные сополимеры получаются при поддержании постоянным отношения концентраций мономеров во время реакции путем постепенного добавления более реакционноспособного мономера. Однородные сополимеры отличаются более узкой температурной областью размягчения, чем неоднородные. [19]
В технике чаще бывает желательно получить однородные сополимеры, чем сополимеры, характеризующиеся сильными колебаниями в распределении по составу. Если этот состав не соответствует азеотропичсскому, можно использовать два метода для получения однородных сополимеров: прервать полимеризацию несколько раньше достижения полного превращения ( например, сополимер стирола и диэтилфумарата, получаемый из сырья, содержащего 40 % мол. [20]
Как и в случае винилхлорида, более активные по сравнению с ВА эфиры акриловой кислот необходимо вводить в реакцию постепенно с целью получения композиционно однородных продуктов. Константы сополимеризации ВА и эфиров малеиновой кислоты мало отличаются друг от друга, поэтому и при одновременной загрузке обоих мономеров получаются однородные сополимеры. [21]
Суспензионный способ широко используется в производстве сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и пропиленом. Сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, акрилонитрилом и другими мономерами часто получают и эмульсионным способом, поскольку этот способ ввиду особенностей его механизма и кинетики х обусловливает получение более однородных сополимеров, чем суспензионный. [22]
Алкидно-стирольные сополимеры получают в основном проводя сополимеризацию со стиролом готовых алкидных смол. Для сопо-лимеризации применяют алкидные смолы, модифицированные высыхающими или полувысыхающими маслами в смеси с тунговым или дегидратированным касторовым маслом. Однородные сополимеры с хорошими свойствами получаются при применении алкидных смол средней жирности и жирных. Тощие алкидные смолы плохо взаимодействуют со стиролом и при сополимеризации часто образуют неоднородные продукты. [23]
В работах Нилсена [1006] и Кубоути [1007] описано получение однородных и неоднородных по составу сополимеров винил-хлорида с эфирами акриловых кислот. Однородные сополимеры получаются при поддержании постоянным отношения концентраций мономеров во время реакции путем постепенного добавления более реакционноспособного мономера. Однородные сополимеры отличаются более узкой температурной областью размягчения, чем неоднородные. [24]
Как видно из кривых напряжение - деформация ( рис. XIII. Прежде всего следует отметить, что неоднородные сополимеры разрушаются при значительно меньших удлинениях, чем однородные. Кроме того, в случае однородных сополимеров усилие, необходимое для растяжения на определенную величину, быстро увеличивается при большом растяжении. Это происходит вследствие обычного явления кристаллизации при растяжении и характерно также для деформации при натяжении каучуковой ленты. [25]
Увеличение констант в 50 - 100 раз, по-видимому, является основной причиной наблюдаемого уменьшения молекулярного веса. Показано, что поливинил нафталины хрупки, но имеют более высокую теплостойкость, чем полистирол; их электрические свойства одинаковы. При сополимеризации в таких системах образуются светлые однородные сополимеры, которые, однако, еще очень хрупки. Как и ожидалось, сополимеры со стиролом обладают хорошими диэлектрическими свойствами, но введение в сополимер акрилатов увеличивает тангенс угла диэлектрических потерь ( tg б) в 10 раз. [26]
Низшие алкилвиниловые эфиры сополимеризуются друг с другом и с некоторыми другими мономерами при условиях, в известной мере напоминающих условия ионной полимеризации. Во многих из упомянутых выше работ, относящихся к полимеризации, рассматривается также и сополимеризация. Однако во многих случаях не разработаны методы получения химически однородных сополимеров. [27]
Поскольку полимеризация этиленсульфида инициируется основаниями, а полимеризация этиленимина - кислотами, первая должна ускоряться в ходе превращения ( в связи с большей основностью полимера по сравнению с мономерным этиленимином), тогда как вторая должна замедляться. Действительно, состав сополимера непрерывно меняется в ходе превращения: первоначально водорастворимый сополимер в дальнейшем может стать нерастворимым в связи с появлением р-меркаптоэтильных боковых цепей. На основании самых общих соображений можно заключить, что для получения однородных сополимеров необходимо поддерживать постоянным отношение протонизированного имина к эписульфиду, иными словами, непрерывно добавлять кислотный инициатор. [28]
Известно, что сополимерам свойственны неоднородность как по молекулярной массе, так и по составу. Это существенно влияет на физико-химические и механические свойства сополимеров. Поэтому высокие требования к однородности сополимеров предъявляются при использовании их в качестве фармакологически активных соединений. В связи с этим разработка способов получения однородных сополимеров, обладающих физиологической активностью, представляет определенный интерес. [29]
Изучая химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи-меров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифосфорной кислоте 217 при нагревании до 85 - 130 С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя - Крафтса, образуются а-тетралоновые звенья. [30]
Страницы: 1 2 3