Cтраница 3
Поскольку эластичность резин определяется площадью под кривой растяжения, совершенно ясно, что однородные сополимеры более эластичны, чем неоднородные. Поэтому в большинстве случаев стремятся получить однородный сополимер. Кривая зависимости де-формапии от нагрузки для полиэтилена также приведена на рис. XIII. Большая часть однородных сополимеров с высоким содержанием этилена менее кристаллична, чем полиэтилен, и поэтому физические свойства таких сополимеров обычно отличаются от свойств полиэтилена. [31]
При пиролизе сополимеров метилметакрилата с винилбромидом и винилиденхлоридом аналогичные продукты образуются с большей скоростью. Изменение природы сложноэфирной группы в метакри-латах не влияет на скорость и эффективность лактонизации. Однако в случае акрилатных сополимеров образования лактонов не наблюдается. При пиролизе смеси гомополимеров лактон не образуется, а неоднородные сополимеры ведут себя как смеси гомополимеров. При нагревании однородных сополимеров в формах образуется пена низкой плотности, неоднородные сополимеры вспениваются плохо. [32]
Хлористый винилиден можно сополимеризовать с различными сомономерами в суспензии, эмульсии ( периодическим и непрерывным методами), в растворе с осаждением полимера, а также в массе, хотя сомнительно, чтобы полимеризация в массе могла быть применена в промышленности. Различные технологические варианты полимеризации составляют содержание большого числа патентов, слишком многочисленных, чтобы разбирать их детально в настоящей книге. Сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила получают в аппаратуре, подобной той, которая используется для хлорид-ацетатных сополимеров. Технология сополимеризации в обоих случаях также примерно одинакова. В смеси этих двух мономеров хлористый винил полимеризуется медленнее, чем хлористый винилиден, так что при полимеризации периодическим методом однородные сополимеры можно получить путем регулирования подачи мономеров в реактор. Дозируя мономеры, получают однородные сополимеры непрерывным методом и при эмульсионной сополимеризации. [33]
Хлористый винилиден можно сополимеризовать с различными сомономерами в суспензии, эмульсии ( периодическим и непрерывным методами), в растворе с осаждением полимера, а также в массе, хотя сомнительно, чтобы полимеризация в массе могла быть применена в промышленности. Различные технологические варианты полимеризации составляют содержание большого числа патентов, слишком многочисленных, чтобы разбирать их детально в настоящей книге. Сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила получают в аппаратуре, подобной той, которая используется для хлорид-ацетатных сополимеров. Технология сополимеризации в обоих случаях также примерно одинакова. В смеси этих двух мономеров хлористый винил полимеризуется медленнее, чем хлористый винилиден, так что при полимеризации периодическим методом однородные сополимеры можно получить путем регулирования подачи мономеров в реактор. Дозируя мономеры, получают однородные сополимеры непрерывным методом и при эмульсионной сополимеризации. [34]
Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны; поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакции сополимеризации. Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный по составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92: 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди - ( 2-этилгексил) - сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40 - 50, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60 % винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида сметилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [35]