Cтраница 2
Состоит из волокна на основе привитого сополимера целлюлозы и фосфорнокислой соли поли-2 - метил-5 - винилпиридина. [16]
Аналогичные определения проведены и для привитого сополимера целлюлозы с полиакрилонитрилом. Полученная после прививки смесь исходной целлюлозы и привитого сополимера подвергалась нитрации в мягких условиях. Нитрат целлюлозы полностью растворим в ацетоне, в то время как привитой сополимер нитрата целлюлозы с полиакрилонитрилом в ацетоне не растворяется. [17]
Этим методом был получен, например, привитой сополимер целлюлозы с винилпиридином, причем гомополимеризация практически не протекала. [18]
Как уже указывалось, в большинстве случаев наряду с привитым сополимером целлюлозы образуется большее или меньшее количество гомополимера. Для приближенных определений этот метод вполне приемлем. Однако, даже при синтезе привитого сополимера целлюлозы без одновременного образования гомополимера, продукт реакции не является однородным по составу. Он всегда содержит наряду с привитым сополимером большее или меньшее количество исходной целлюлозы ( или ее эфира, например ацетата целлюлозы), не вступившей в реакцию привитой полимеризации. Количество целлюлозы, не вступившей в реакцию, может изменяться в очень. Количество непрореагировавшей целлюлозы или ее эфира также определяют, селективной экстракцией - действием / растворителей, в которых растворяется целлюлоза или ее эфир, но не растворяются привитой сополимер и гомополимер. Так, например, при прививке к ацетатам целлюлозы количество непрореагировавшего триацетата целлюлозы определяют экстракцией метиленхлоридом139 ( если привитые сополимеры не растворимы в этом растворителе), количество вторичного - ацетата целлюлозы - экстракцией ацетоном. [19]
Как уже указывалось, в большинстве случаев наряду с привитым сополимером целлюлозы образуется большее или меньшее количество гомополимера. Для приближенных определений этот метод вполне приемлем. Однако, даже при синтезе привитого сополимера целлюлозы без одновременного образования гомополимера, продукт реакции не является однородным по составу. [20]
![]() |
Прививка к целлюлозе различных эфиров винилфосфоновой кислоты ( модуль ванны концентрация мономеров 20 %. ШОз - 0 003 %. температура 60е С. время прививки 2 часа. среда - ацетон. [21] |
Изучено влияние растворителей, времени и концентрации мономера для синтеза привитого сополимера целлюлозы с бутиндиол-ди - ( 5-хлорэтил-винилфосфоновой кислотой. В инертных растворителях, таких, как бензол, толуол, ксилол, гексан, гептан, реакция не проходит. По-видимому, существенное влияние оказывает полярность растворителя. [22]
Изучено влияние растворителей, времени и концентрации мономера на синтез привитого сополимера целлюлозы с бутиндиол-ди-р-хлорэтилвинилфосфоновой кислотой. [23]
Кровеостанавливающая марля, получаемая из смеси вискозного и хлопкового волокон, представляет собой привитой сополимер целлюлозы ( вискозное волокно) с кальциевой солью акриловой кислоты. Наличие в привитом сополимере ионов кальция обеспечивает быстрое свертывание крови. Проведенные в различных клиниках испытания показали, что марля из модифицированного целлюлозного материала останавливает кровь, вытекающую из мелких капилляров, в 3 - 4 раза быстрее, чем обычная марля. [24]
Привитой сополимер целлюлозы с полиакрилгидрокса-мовой кислотой получен по аналогичной схеме при обработке привитого сополимера целлюлозы с полиакрилонитри-лом гидроксиламином при 100 С. [25]
В зависимости от условий проведения реакции количество гомополимера, образующегося наряду с привитым сополимером целлюлозы, резко меняется. Расход мономера на гомо-полимеризацию в 6 - 7 раз превышает расход мономера на прививку к целлюлозе. [26]
Эти данные, по мнению авторов работы [19], противоречат общепринятой схеме строения привитого сополимера целлюлозы и полистирола и указывают на высокую степень сшивания. Таким образом, хотя метод ЯМР не дает полной информации о структуре модифицированной целлюлозы и ее сополимеров, он может быть использован для определения ( без проведения деструкции) степени прививки и может дать новые сведения о структуре таких систем. Следует, однако, отметить большое влияние на полученные результаты ошибок эксперимента, которые могут быть очень велики. Поэтому к выводам, основанным на этих данных, необходимо относиться с большой острожностью. Например, вывод о наличии сшивок в привитых сополимерах целлюлозы и полистирола [19] представляется спорным и нуждается в дополнительном подтверждении. Наличие большого числа сшивок в данном случае должно привести к значительному увеличению количества гидроксильных групп целлюлозы, реагирующих с растущими полистирольными цепями. Однако, как уже было отмечено, число таких связей в этих опытах было слишком мало и не могло быть измерено. Далее, вывод вызывает интуитивное недоверие, поскольку предположение о сетчатой структуре с большим числом сшивок для растворимого полимера маловероятно, и на основе общепринятых представлений невозможно объяснить химический механизм образования такой структуры. Очень трудно представить себе, что растущая полистирольная цепь прививается к молекуле целлюлозы без обрыва или передачи цепи. Трудно поверить также, что полистирольные цепи, инициированные радикалами стирола, подчиняются общим закономерностям реакций радикальной полимеризации, а полистирольные цепи, инициированные радикалами целлюлозы, ведут себя иначе. Все эти факты, возможно, и не противоречат выводам работы [19], однако вызывают некоторое сомнение в их однозначности и поэтому нуждаются в дополнительном подтверждении. [27]
Рассчитанные величины относительных активностей изученных пар мономеров подтверждают, что в случае образования привитого сополимера целлюлозы из смеси мономеров реакционные способности их в целом характеризуют те же тенденции, что и при обычной сополимеризации. Найдено, что привитые сополимеры целлюлозы с поли - ВЛ хорошо сорбируют кислотные красители, обладают значительной светостойкостью, антимикробными и бактерицидными действиями, а - также повышенной прочностью. [28]
Аналогичные превращения нитрильных групп могут быть осуществлены, если использовать в качестве исходного продукта не привитой сополимер целлюлозы с поли-акрилонитрилом, а ее цианэтиловый эфир или нитрилдезо-ксицеллюлозу. [29]
В последние годы в СССР разработан новый гемостатический материал [36], представляющий собой кальциевую соль привитого сополимера целлюлозы и полиакриловой кислоты. Этот нерассасывающийся в организме материал в виде марли применяется при хирургических операциях для остановки паренхиматозного и капиллярного кровотечения, а также кровотечения из мелких сосудов операционной раны. [30]