Сополимеризация - ненасыщенный полиэфир
Cтраница 2
 |
Зависимость потери массы при горении сополимеров хлорфос-форсодержащих полиэфиров от содержания фосфора. [16] |
Таким образом, сополимеры поли-малеинатов с диметакрилатами значительно более горючи, чем продукты сополимеризации ненасыщенных полиэфиров со стиролом. [17]
Как следует из изложенного выше, в литературе описан главным образом механизм процесса радиационной полимеризации и сополимеризации ненасыщенных полиэфиров. Сведения о свойствах образующихся полимеров крайне ограничены, хотя именно этот вопрос представляет наибольший интерес с точки зрения практического применения метода радиационного структурирования систем на основе ненасыщенных полиэфиров. [18]
Начиная с 1951 г., публикуется серия работ по изучению кинетики и основных закономерностей радиационной полимеризации и сополимеризации ненасыщенных полиэфиров. В работе Шмитса и Лоутона [414] показано, что тетра-этиленгликольдиметакрилат полимеризуется при облучении электронами высокой энергии по радикально-цепному механизму. [19]
Исследованы различные случаи отверждения полиэфирных смол [111, 1203, 1263, 1420, 1561-1598], осуществляемого полимеризацией ненасыщенных полиэфиров под влиянием перекисей и различных катализаторов; сополимеризацией ненасыщенных полиэфиров с соединениями, содержащими двойные связи, а также более глубокой конденсацией за счет свободных функциональных групп. [20]
Естественно, что продукты сополимеризации этого типа нельзя отнести к привитым сополимерам, однако рассмотрение их в разделе химических превращений полимеров оправдано общностью технологических процессов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными мономерами, от их строения, а также свойств конечного продукта сополимеризации. [21]
Оказалось, что при увеличении степени ненасыщенности полиэфира - скорость сополимеризации возрастает. Метилмета-крилат реагирует с полиэфирами медленнее, чем стирол. На примере сополимеризации ненасыщенных полиэфиров фумаровой 0 6 моля) и адипиновой ( 0 64 моля) кислот с этан -, бутан -, гексан - или декандиолами со стиролом в присутствии инициатора ( перекись бензоила - диметиланилин) изучено влияние строения и молекулярного веса полиэфира на выход сополимера. Показано, что с увеличением длины метиленювой цепи гликоля глубина превращения и выход сополимера возрастают. [22]
Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола ( или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температу-ры около 100 С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. [23]
Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола ( или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [24]
Применение стеклопластиков в различных отраслях техники было связано с проявлением и использованием полиэфирных связующих, состоящих из ненасыщенного полнэфира-олигомера, способного к дальнейшим превращениям, и мономера, вступающего в реакции сополимернзации с аенасыценныи полиэфиром. Количество мономера в полиэфирном связующем определяется не только химическим составом компонентов связующего, но в первую очередь необходимостью получения связующего с определенными технологическим свойствами. Процесс отверждения полиэфирного связующего происходит за счет реакции сополимеризации ненасыщенного полиэфира и мономера в зависимости от системы выбранных отвердителей при различным температурах. Это позволяет изготовлять стеклопластико-вые изделия указанными технологическими приемами. Однако, полиэфирные связующие обладают рядом существенных недостатков: ограниченной теплостойкостью и в ряде случаев недостаточной механической прочностью изделий на их основе. [25]
В качестве ненасыщенного компонента наряду с малеиновым ангидридом используется также пространственный изомер малеиновой кислоты - фумаровая кислота, а также другие ненасыщенные кислоты, в частности мезаконовая, цитраконовая и итаконовая. В производстве ненасыщенных олигоэфиров используются также 3 6-эндоме-тилтетрагидрофталевая кислота и ее гексахлорпроизводные, повышающие огнестойкость покрытий. Однако двойные связи этих кислот недостаточно реакционноспособны в условиях сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с мономерами и поэтому эта кислота обычно используется в сочетании с малеиновой и фталевой кислотами. [26]
Покрытие состоит из грунтовочного, покрывного и отделочного слоев, в которых в качестве пленкообразующего используют ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-1 ( МРТУ 6 - 05 - 1082 - 67) [ 2, с. Ненасыщенная полиэфирная смола представляет собой твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры, образующийся при сополимеризации ненасыщенного полиэфира ( молекулярная масса 400 - 10000) с низкомолекулярным растворителем стиролом при комнатной или повышенной температуре. [27]
Было показано [25], что усадка зависит от молекулярной массы, строения и гибкости полимерной цепи. Длинные полимерные цепи имеют иную упаковку, чем упаковка мономера. При изучении сополимеризации ненасыщенного полиэфира и стирола или метил-метакрилата установлено, что плотность упаковки молекул возрастает с уменьшением в смеси концентрации полиэфира, так как при этом увеличивается подвижность и гибкость структуры полимера. [28]
Книга состоит из восьми глав. В первых трех главах рассматриваются особенности синтеза ненасыщенных полиэфиров, кинетика этих процессов, а также технология их получения. В четвертой и шестой главах приводятся сведения о свойствах ненасыщенных полиэфиров и их растворов, а также о свойствах сополимеров с различными мономерами. В пятой главе описаны инициирующие и ингибирующие системы, рассмотрены механизмы реакций сополимеризации ненасыщенных полиэфиров и методы контроля глубины отверждения. Седьмая и восьмая главы посвящены методам переработки и областям применения ненасыщенных полиэфиров. [29]
Страницы: 1 2