Cтраница 2
Наряду с изучением физических и механических свойств полипропилена внимание исследователей во всем мире привлекает сополимеризация пропилена с другими мономерами в целях модификации свойств продукта. [16]
К недостаткам полипропиленового волокна относится довольно низкая морозостойкость, однако ее можно существенно улучшить сополимеризацией пропилена с небольшим количеством этилена. Впрочем, как показали испытания канатов, изготовленных из чисто полипропиленового волокна, оно сохраняет удовлетворительную гибкость и при температурах ниже температуры хрупкости. [17]
Как указывалось, для их производства могут быть использованы термический крекинг твердого и мягкого парафина, каталитическое дегидрирование парафинов, олигомеризация этилена, полимеризация пропилена и сополимеризация пропилена и бутенов. [18]
Необходимые для расчета величины г определялись по ИК-спектрам полипропилена, полученного на той же каталитической системе и в тех же условиях, что и сополимеры [338, 411 ], а величины г рассчитывались по формуле rp ( l rp) / r2, где га - константа сополимеризации пропилена для данной системы. [19]
![]() |
Характеристика процесса сополимеризации олефинов С3 С4.| Выходы продуктов при сополимеризации пропилена и бутиленов. [20] |
Для получения изооктилового спирта используется фракция гептенов, выкипающая в пределах 60 - 120 С. Процесс сополимеризации пропилена и бутиленов осуществляется в аппаратуре, аналогичной применяющейся при полимеризации пропилена при получении тримеров. [21]
Большое распространение приобретают процессы сополиме-ризации пропилена. Один из новых продуктов - синтетический каучук, получаемый сополимеризацией пропилена и этилена, производится в промышленном масштабе в Италии. [22]
Одним из наиболее перспективных направлений в полимеризации непредельных углеводородов является в настоящее время синтез чередующихся сополимеров, в которых реализуется строгое чередование звеньев сополимеризующихся мономеров. Помимо теоретического интереса, чередующаяся сополимеризация в некоторых случаях, например сополимеризация пропилена с бутадиеном, открывает принципиально новые пути получения эластомеров, не уступающих по важнейшим показателям стереорегулярным каучукам на основе изопрена. [23]
Сырьем для процесса служат этилен, пропилен, бутилен, а также продукты полимеризации пропилена ( три - и тетрамеры пропилена) и гептан, получаемый сополимеризацией пропилена с бутиленами. Эти олефины в больших количествах поставляются нефтеперерабатывающей промышленностью. Наибольшее значение имеет пропилен. [24]
Пропилен сополимеризуется с этиленом с образованием сополимеров с большой молекулярной массой и более высокими показателями по сравнению с полиэтиленом и полипропиленом. При равном количестве обоих компонентов в исходной смеси образуются этилен-про-пил вновые каучуки, по свойствам близкие к натуральному каучуку. При сополимеризации пропилена с небольшим количеством этилена получается продукт с морозостойкостью ниже - 70 С. [25]
В сырье может также вводиться растворитель, особенно при превращении в качестве растворителя применяются углеводороды, спирты, например бутиловый, или даже вода. Вместе с сырьем в реактор вводятся соединения кобальта в виде растворимого в реакционной смеси нафтената, который в условиях высокого давления окиси углерода и водорода, необходимого для протекания реакции, превращается в карбонил или гидрокарбонил кобальта. Общее давление в реакторе обычно составляет около 200 am, и температура реакции варьирует от 145 до 175 С в зависимости от реагирующего олефина. Пропилен реагирует при самой низкой температуре с очень высокой скоростью, в то время как гептены, особенно полученные сополимеризацией пропилена и бутена и содержащие сильно экранированные двойные связи, реагируют значительно труднее и требуют более высоких температур. В реакторе имеет место частичное гидрирование альдегида в сиирт, особенно при более высоких температурах. Это гидрирование не имеет значения, если альдегид предполагаете / т перевести в спирт, но может привести к серьезным потерям продукта, если желательно получение самого альдегида для получения других продуктов. [26]
Моплен-1 представляет собой продукт сравнительно низкого молекулярного веса ( 80 000), обладает повышенной текучестью в расплавленном состоянии и поэтому целесообразно его применение для изготовления пленок методом экструзии, для переработки в волокна и для производства сосудов методом дутья. Средний молекулярный вес технического полипропилена достигает 200 000, а иногда и выше, что обеспечивает высокую ударную вязкость материала. Модифицирование выеококристаллично-го полипропилена полиизобутиленом ( 10 %) позволяет повысить морозостойкость изделий из полипропилена. Степень кристалличности и, следовательно, степень эластичности пленок, регулируют сополимеризацией пропилена с этиленом. [27]
В Великобритании фирмой Им-периэл кемикл индастри построена установка, состоящая из трех секций производительностью 20 000 т в год каждая. Для оксосинтеза применяется реакционная смесь, содержащая более 1 моля водорода на 1 моль окиси углерода и 1 моль олефина. В сырье может также вводиться растворитель, особенно при превращении низкомолекулярных олефинов; в качестве растворителя применяются углеводороды, спирты, например бутиловый, или даже вода. Вместе с сырьем в реактор вводятся соединения кобальта в виде растворимого в реакционной смеси нафтената, который в условиях высокого давления окиси углерода и водорода, необходимого для протекания реакции, превращается в карбонил или гидрокарбонил кобальта. Общее давление в реакторе обычно составляет; около 200 am, и температура реакции варьирует от 145 до 175 С в зависимости от реагирующего олефина. Пропилен реагирует при самой низкой температуре с очень высокой скоростью, в то время как гептены, особенно полученные сополимеризацией пропилена и бутена и содержащие сильно экранированные двойные связи, реагируют значительно труднее и требуют более высоких температур. В реакторе имеет место частичное гидрирование альдегида в спирт, особенно при более высоких температурах. Это гидрирование не имеет значения, если альдегид предполагается перевести в спирт, но может привести к серьезным потерям продукта, если желательно получение самого альдегида для получения других продуктов. [28]