Радиационная сополимеризация
Cтраница 3
Из данного параграфа можно сделать вывод, что структура полиэфира и мономера влияет на процесс радиационной сополимеризации и свойства сополимеров. Закономерности, установленные при термохимическом структурировании, касающиеся реакционной способности мономеров и влияния их на свойства сополимеров, в большинстве случаев такие же, как и при радиационном процессе. Однако на большом числе примеров показано, что при радиационном способе сополимеризации достигается большая глубина превращения и образуются сополимеры с улучшенными свойствами. [31]
Поскольку ненасыщенные полиэфиры в исходном состоянии представляют собой высоковязкие или даже твердые продукты и переработка их крайне затруднена, наибольший практический интерес представляет процесс радиационной сополимеризации их с мономерами. [32]
Величины констант сополимеризации, полученные нами, очень близки к величинам, найденным другими авторами [4, 5], которыми твердо установлен свободно-радикальный механизм реакции сополимеризации стирола с акрилонитрилом, Следовательно, можно утверждать, что радиационная сополимеризация стирола с акрилонитрилом в смешанном / г-у-потоке излучения при температуре в канале реактора 35 С также протекает по свободно-радикальному механизму. [33]
При радиационной сополимеризации пары мономеров, образующих КПЗ, катализатор ( инициатор) исключен, а энергия активации элементарной стадии инициирования близка к нулю, так как реакция инициируется излучением и не лимитируется диффузией. [34]
На анионный механизм процесса указывают данные по радиационной сополимеризации акрилопитрила ( М) со стиролом при низкой температуре в тех же средах. Интересно, что при радиационной сополимеризации этих мономеров при той же температуре в среде триэтиламина, содержащего небольшое количество воды, кривая состава сополимера целиком совпадает с кривой для радикальной сополимеризации: вода полностью ингибирует анионный процесс. [35]
Вопрос о механизме ионной радиационной полимеризации окончательно еще не решен. Цуда [77] недавно исследовал радиационную сополимеризацию стирола с акрилонитрилом или метилметакрилатом в массе и в различных растворителях при - 78 С. [37]
ПНС и ПНАД), легкость превращения которых достигается за счет подвижности олигоэфирных цепей и отсутствия пространственных затруднений. С большой скоростью проходит также радиационная сополимеризация полидиэтилен-малеинатфталата. Полиэфиры ПНЦ и ПНА, содержащие в цепи громоздкие циклы, снижающие подвижность полиэфирных цепей и создающие пространственные затруднения, оказались менее активными. Однако во всех случаях процесс структурирования под воздействием у лУчеи завершается при достаточно низких дозах - до 10 Мрад, а для - большинства сополимеров - § § до 2 Мрад. [38]
При облучении эквимолекулярной смеси мономеров получается сополимер, в котором преобладает один из компонентов. По данным [68], в результате радиационной сополимеризации стирола и метилметакрилата в метиленхлориде при - 78 С образуется сополимер, содержащий более 99 % стирола. Согласно [67], сополимеры акрилонитрила и стирола, полученные радиационным путем в растворе в диметилформамиде при - 78 С, сильно обогащены нитрильным компонентом при любом составе исходной смеси. [39]
Подобный перерасчет сделан в работе [20], в которой радиационную сополимеризацию стирола с акриловой кислотой проводили на полипропиленовом волокне. [40]
 |
Твердость по Бринеллю сополимеров ПНФ ( а, ПНЦ ( б, ПНАД ( в с триаллилцианура-том ( /, стиролом ( 2, метил-метакрилатом ( 3, винилацета-том ( 4 в зависимости от дозы. [41] |
Наибольшей глубины процесс структурирования достигает, если в паре с полиэфирами полимеризован высокофункциональный триаллилци-анурат. С метил-метакрилатом процесс радиационной сополимеризации проходит несколько аномально. Для завершения реакции с этим мономером требуются значительно большие дозы ( до 40 Мрад), чем в случае всех других мономеров. Заметно также некоторое снижение концентрации структурированного полимера с увеличением доз выше 40 Мрад. [42]
Для установления воспроизводимости результатов было проведено несколько параллельных опытов радиационной сополимеризации полидиэтиленмалеинатфталата со стиролом. Это свидетельствует о достаточном постоянстве процесса радиационной сополимеризации. [43]
 |
Зависимость содержания гель-фракции от дозы при сополимеризации полиэфиров ПНФ ( о, ПНЦ ( б, ПНАД ( в с триаллил-циануратом ( 1, стиролом ( 2, ме-тилметакрилатом ( 3 и винилаце-татом ( 4. [44] |
Стирол-содержащие сополимеры характеризуются хорошими физико-механическими и диэлектрическими свойствами. Все упомянутые наблюдения сделаны при сополиме-ризации мономеров с полиэфирмалеинатами в присутствии перекисных инициаторов. Поскольку о влиянии указанных мономеров на процесс радиационной сополимеризации и свойства образующихся при этом сополимеров практически ничего не известно, были проведены исследования, результаты которых представлены ниже. [45]
Страницы: 1 2 3 4