Cтраница 3
Таким образом, реакции межцепного обмена являются важным фактором в процессах ионной сополимеризации гетероциклов. Рассмотрим еще один аспект влияния реакций межцепного обмена, связанный с распределением по цепи звеньев сополимера. [31]
Имеющиеся в настоящее время данные еще не позволяют создать столь же полную теорию ионной сополимеризации, как для радикальных процессов. Кинетическая обработка результатов ионной сополимеризации обычно проводится по выше приведенной схеме. [32]
Много позже Овербергером и сотрудниками [178] было дано количественное описание некоторых интересных случаев ионной сополимеризации виниловых соединений. [33]
В то же время тип инициатора и природа растворителя оказывают заметное воздействие на процесс ионной сополимеризации и на состав образующегося сополимера; таким образом, оптимальные условия проведения ионной сополимеризации необходимо подбирать отдельно для каждой мономерной пары. [34]
Это позволяет получать очень простые соотношения, с помощью которых можно предсказать константы сополимеризации при ионной сополимеризации двух мономеров, если известны константы сополимеризации при сополимеризации каждого из этих мономеров с каким-либо третьим мономером. [35]
Ландлер 109 110 указывает, что в противоположность типичным процессам радикальной сополимеризации произведение констант сополимеризации ( г1 г) в ионной сополимеризации примерно равно 1 или больше этой величины. Это означает, что в последнем случае меньше проявляется тенденция к чередованию звеньев. [36]
Имеется еще одно принципиальное затруднение для использования уравнения Майо - Льюиса в рассматриваемом случае, связанное с тем, что при ионной сополимеризации гетероциклов выполнение принципа стационарности по общей концентрации активных центров вовсе не очевидно. Поэтому необходим дополнительный анализ и в этом аспекте. [37]
В то время когда почти все винильные мономеры сополимеризуются по радикальному механизму, образуя сополимеры с самыми различными свойствами, только незначительное число мономеров способно к ионной сополимеризации. [38]
В то же время тип инициатора и природа растворителя оказывают заметное воздействие на процесс ионной сополимеризации и на состав образующегося сополимера; таким образом, оптимальные условия проведения ионной сополимеризации необходимо подбирать отдельно для каждой мономерной пары. [39]
Запатентованы в качестве депрессорных присадок для различных топлив некоторые активные сополимеры этилена с пропиленом [8], стильбеном [6], деценом, дициклопента-диеном [9], бутадиеном, инденом [10] и др. Такие сополимеры получают ионной сополимеризацией в присутствии металлорганического катализатора. [40]
Реакции сополимеризации могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. При ионной сополимеризации на константы сополимеризации оказывает влияние природа катализатора и растворителя. Поэтому сополимеры, получаемые из одних и тех же сомономеров при одинаковом исходном соотношении в присутствии разных катализаторов, имеют разный химический состав. Так, сополимер стирола и акрилонитрила, синтезированный в присутствии перекиси бензоила, содержит 58 % сти-рольных звеньев. [41]
Имеющиеся в настоящее время данные еще не позволяют создать столь же полную теорию ионной сополимеризации, как для радикальных процессов. Кинетическая обработка результатов ионной сополимеризации обычно проводится по выше приведенной схеме. [42]
Кинетика ионной сополимеризации изучена мало. Примерные ряды активности мономеров в процессах ионной сополимеризации приведены ниже. [43]
Для получения привитого сополимера необходимо в присутствии полимеризующегося мономера создать в макромолекуле реакционноспособный центр. Большинство методов образования привитых сополимеров основано на радикальной полимеризации, ионная сополимеризация распространена значительно меньше. [44]
Эти схемы подчеркивают уже упоминавшееся принципиальное различие поликонденсации и полимеризации. И хотя Алфрей и Тобольский 521 допускают возможность использования равновесных реакций для получения сополимеров в процессах полимеризации, однако практически это использовано не было в случае радикальной или ионной сополимеризации винильных мономеров. Однако в случае гидролитической сополимеризации таких гетероциклов, как лактоны или лактамы, мы имеем по существу равновесный процесс. [45]