Cтраница 2
Подтверждение мономолекулярного характера сольволитических реакций галоидного трет, бутила и некоторых других галоидопроизводных получено при сопоставлении скоростей реакций и соотношения продуктов реакций, образующихся в определенных условиях. [16]
![]() |
График в координатах Лайнуивера - Вэрка для данных, представленных на Результаты указывают на эффект насыщения в кинетике. [17] |
Любопытный факт пересечения этих линий указывает на то, что предэкспоненциальные множители в выражении для константы скорости варьируют в широких пределах и что всякое сопоставление скоростей реакции для различных катионов правомерно лишь в ограниченном интервале температур. Очень большие положительные значения Д - S для наиболее активных катализаторов оправдывают название энтропийный катализ для данного процесса. [18]
На основании приведенных в этих работах данных можно сделать следующие выводы: 1) в молекулах кислородных аналогов не наблюдается D - Н - обмена; 2) с увеличением числа алкилтио-групп от двух до трех скорость реакции обмена увеличивается примерно на четыре порядка; 3) при сопоставлении скоростей реакции тритиоаналогов циклической и нециклической структуры скорость реакции соединений циклической структуры ( соединение 3) примерно на три порядка больше скорости реакции соединений с нециклической структурой. [19]
Могут быть рассчитаны энергии локализации и для других гипотетических процессов. Сопоставление скоростей реакций с различными наборами энергий локализации может позволить сделать выбор между альтернативными механизмами процесса. [20]
Чтобы можно было сравнивать скорости различных реакций, удобно относить эти скорости к единице объема. Поэтому для расчетов и сопоставления скоростей реакций определяют скорость реакции как число молекул или молей данного вещества, реагирующих в единицу времени в единице объема. [21]
Другой стороной определения скорости реакции является то, что она отнесена к единице реакционного пространства. В этом определении под реакционным пространством понимается [13] место локализации процесса - объем реактора в случае гомогенных реакций и количество катализатора ( в соответствующих единицах) для гетерогенных каталитических реакций. Такое соотнесение и позволяет сопоставить скорости процесса в разных реакторах или при разных количествах катализатора. В отсутствие этого условия сопоставление скоростей реакции было бы невозможно. [22]