Сопоставление - каталитическая активность
Cтраница 2
В ряде исследований [1, 29, 34, 35, 38] проведено сопоставление каталитической активности различных металлов и их сплавов в реакциях электроокисления органических веществ. [16]
Японскими химиками [38] опубликованы результаты сопоставления каталитической активности различных солей. Наиболее высокой активностью обладают соли кадмия и цинка. [17]
Для выяснения механизма гетерогенных каталитических реакций большое значение имеет сопоставление каталитической активности с электрическими характеристиками катализаторов. Однако экспериментальных работ, посвященных этому вопросу, недостаточно для всестороннего изучения этой связи. [18]
Следует, однако, отметить, что в более ранних работах [82] сопоставление каталитической активности со спектрами люминесценции привело к выводу, что активность ZnO не определяется цветом свечения: цвет свечения, как показали рентгеноструктурные и электронно-микроскопические исследования, связаны со степенью совершенства кристаллической решетки и дисперсностью; каталитическая же активность определяется лишь качеством активной поверхности. [19]
Следует, однако, отметить, что в более ранних работах [ 821 сопоставление каталитической активности со спектрами люминесценции привело к выводу, что активность ZnO не определяется цветом свечения: цвет свечения, как показали рентгеноструктурные и электронно-микроскопические исследования, связаны со степенью совершенства кристаллической решетки и дисперсностью; каталитическая же активность определяется лишь качеством активной поверхности. [20]
В то же время электронная структура атома определяется положением элемента в Периодической системе элементов, Таким образом, сопоставление каталитической активности металлов с их положением в Периодической системе элементов до определенной степени позволяет, с одной стороны, предсказывать каталитические свойства еще не изученных металлов ( и их соединений), с другой - судить о механизме элементарных актов каталитических и электрохимических процессов, протекающих на поверхности этих металлов. [21]
Наличие хорошей корреляции теплоты образования оксида с теплотой адсорбции других газов, кроме кислорода, имеет глубокий смысл. При сопоставлении каталитической активности металлов в разложении NH3 на N2 и Н2 и в обратной реакции синтеза NH3 с теплотами образования оксидов этих элементов получается график с экстремумом, подобный приведенному на рис. 5.7. У Re и Pt с большой и низкой теплотами образования оксидов соответственно каталитическая активность невелика, у Ru она промежуточная, а Со и Fe с промежуточной теплотой образования оксидов имеют высокую каталитическую активность. Установление подобных зависимостей каталитической активности от некоторых доминирующих свойств элементов полезно для разработки катализаторов. [22]
В недавно опубликованной работе [37] исследовалась каталитическая активность редкоземельных металлов - иттрия, гадолиния, диспрозия и иттербия в виде напыленных пленок - в отношении реакции изотопного обмена в молекулярном водороде и орто-пара-превращения водорода при низких температурах: - 125 и - 196 С. Сделана попытка сопоставления каталитической активности редкоземельных элементов с электронным строением. Оказалось, что наибольшую каталитическую активность проявляют металлы, обладающие наименьшим магнитным моментом. [23]
 |
Корреляция между катали-тической активностью окислов в реакции дегидрирования этанола и шириной запрещенной зоны. [24] |
При высоких температурах и высоких процентах превращения корреляционные коэффициенты оказываются заниженными, что обусловлено протеканием большого числа побочных реакций, а на наиболее активных катализаторах также протеканием реакции во внутридиффузионной области. Таким образом, сопоставление каталитической активности, измеренной импульсным методом, с другими свойствами возможно только в условиях низких степеней превращения. Не удается получить четких корреляций энергии активации, полученной в импульсном режиме, с различными свойствами твердых окислов. Значения энергий активации, как правило, получаются заниженными. [25]
В следующем разделе будет описан способ приготовления этих катализаторов. В дальнейших разделах будет кратко рассмотрена адсорбция аммиака на этих катализаторах ( хемосорбция на кислотных группах), будет проведено сопоставление каталитической активности образцов по отношению к реакциям дегидратации этилового спирта и крекинга кумола с количеством хемосорбированного аммиака, как мерой числа кислотных групп. [26]
Проблема аналогии гомогенного и гетерогенного кислотного катализа, заключающаяся в единстве механизма активации, была поставлена в работах И. И. Иоффе, С. В отношении катализа катиоиообмеиными смолами многие исследователи [3-5] придерживаются этой же точки зрения, считая, что ответственные за кислотный катализ протоны ионита, находящиеся в сольватиро-ванном состоянии, подобны протонам в растворах минеральных кислот. Однако исследования по сопоставлению каталитической активности сульфокатионитов и водных растворов серной кислоты до сих пор еще малочисленны. [27]
Проблема аналогии гомогенного и гетерогенного кислотного катализа, заключающаяся в единстве механизма активации, была поставлена в работах И. И. Иоффе, С. В отношении катализа катиопообменными смолами многие исследователи [3--5] придерживаются этой же точки зрения, считая, что ответственные за кислотный катализ протоны попита, находящиеся в сольватиро-ванном состоянии, подобны протонам в растворах минеральных кислот. Однако исследовании по сопоставлению каталитической активности сульфокаттгопигов и водных растворов серной кислоты до сих нор еще малочисленны. [28]
Во всех трех случаях активный ион переходного металла имеет электронную оболочку d1 Такие данные открывают определенные перспективы для улучшения катализаторов и для предвидения каталитических свойств. В таких случаях - сопоставление каталитической активности с числом d - электронов или с числом свободных d - орбиталей у нормальных ионов не имеет смысла. [29]
Принцип энергетического соответствия в общем его виде несомненно является правильным и прогрессивным и используется рядом авторов [313-317] для рассмотрения вопросов подбора катализаторов. В настоящее время, однако, энергии связи обычно определяются из опытных данных по кинетике каталитических реакций. Целью же настоящей монографии является сопоставление каталитической активности с независимо определяемыми свойствами твердого тела. Поэтому вопросы энергетического соответствия в ней опущены. [30]
Страницы: 1 2 3