Cтраница 4
Еще в 1915 г. было показано, что природные кристаллические алюмосиликаты катализируют различные превращения органических молекул [1], однако первоначально эти алюмосиликаты не нашли практического применения. [46]
Наиболее перспективными алюмосиликатными катализаторами для олигомеризации олефинов считаются высококремнеземистые кристаллические алюмосиликаты, имеющие структуру пентасила ZSM-5 и ZSV-4 ( отечественные аналоги ЦВМ ( ZSM-5), ЦСК-Ш ( ZSV-4), деалюминированные мордениты [79, 80, 82, 83], алю-мофосфаты [84], ультрастабильные цеолиты [83], металлоси-ликаты со структурой цеолитов, а также ряд других алюмосиликатов. [47]
Как указывалось выше и неоднократно отмечалось в литературе, кристаллические алюмосиликаты ( цеолиты) при крекинге углеводородов и нефтяных фракций во много десятков, а иногда и сотен раз активнее аморфных алюмосиликатов. Так, относительная активность цеолита NaLaHY ( Si02 / Al203 4 8) с высокой степенью замещения натрия на лантан в случае крекинга изооктава составляет 6000 усл. [48]
К минеральным адсорбентам относятся синтетические и природные цеолиты - пористые кристаллические алюмосиликаты щелочных и щелочноземельных металлов. [49]
В связи с этим особый интерес вызывает исследование алкилирующих свойств кристаллических алюмосиликатов - цеолитов, которые по своей активности и селективности не уступают, а иногда и превосходят большинство катализаторов, используемых в настоящее время. [50]
В начале нашего столетия значительные усилия были направлены на получение природных и синтетических кристаллических алюмосиликатов с целью использования их ионообменных свойств для смягчения воды. В качестве водосмягчителя в это время широко применялся природный глауконит ( зеленый песок), и в соответствии с требованиями промышленности проводились обширные исследования его распространенности и запасов. Однако глаукониты не являются цеолитами, а относятся к группе слюд [28] и представляют собой алюмосиликаты двухвалентного железа, содержащие на поверхностных участках обменные катионы калия. [51]
В последнее время большой интерес в качестве катализаторов крекинга углеводородов вызывают кристаллические алюмосиликаты - цеолиты. Наиболее интересные в каталитическом отношении цеолиты обладают достаточно широкими порами, доступными различным углеводородным молекулам; особенно перспективны синтетические цеолиты Линде ( ZX и ZY) со структурой фаязита и цеолон ( Z) со структурой морденита; эти цеолиты первоначально каталитически неактивны, поскольку поступают в продажу в натриевой форме. Путем обмена ионов натрия на многовалентные катионы или на ион водорода удается получать весьма активные катализаторы. [52]
В качестве катализаторов применяют обычно алюмосиликатные соединения в виде пористых гранул или кристаллические алюмосиликаты ( цеолиты) с добавлением редкоземельных металлов. [53]
Наиболее активные и селективные катализаторы крекинга - природные и синтетические цеолиты, кристаллические алюмосиликаты. Цеолитсодержащие катализаторы более устойчивы к действию ядов и высокой температуры. [54]
В качестве катализаторов применяют обычно алюмосиликатные соединения в виде пористых гранул или кристаллические алюмосиликаты ( цеолиты) с добавлением редкоземельных металлов. [55]
Исходя из отмеченного выше сходства между составами скелета щелочных силикоалюмогелей и каркасов кристаллических алюмосиликатов, можно допустить, что Si-О - А1 - сетка в частицах скелета гелей не является полностью беспорядочной, но содержит простейшие алюмокремнекислородные блоки с упорядоченной структурой, отвечающие структурным блокам в каркасах соответствующих цеолитов. Элементами, таких блоков могут быть простые и сдвоенные четырех - и шести-членные кольца ( Si, A1, 0) - тетраэдров. [56]
Фактический материал, накопленный к настоящему времени, свидетельствует о том, что кристаллические алюмосиликаты представляют собой полифункциональные каталитические системы, ускоряющие широкий круг различных реакций. Протекание процессов по различным механизмам ( ионному, радикальному и др.) приводит к необходимости четкого дифференцирования активных центров ( или групп центров), ответственных за тот или другой механизм. В связи с этим не имеет смысла ставить вопрос о природе центров вообще, безотносительно к типу рассматриваемого процесса. [57]