Cтраница 2
Бифункциональные катализаторы, предназначенные для использования на второй ступени гидрокрекинга, приготовляют на основе кислотных носителей - аморфных и кристаллических алюмосиликатов и др., обладающих расщепляющей способностью. Для второй ступени процесса гидрокрекинга были рекомендованы следующие катализаторы: никелевый, платиновый или палла-диевый на основе аморфного активного алюмосиликата разной формовки. [16]
В качестве металлического компонента катализатора используются платина или палладий, носителя - фторированный или хлорированный у-оксид алюминия, аморфные и кристаллические алюмосиликаты ( декатионированные формы фожазита типа Y, содержащие редкоземельные элементы и морденит в декатиони-рованной форме), внесенные в матрицу у-оксида алюминия. [17]
В промышленности наиболее широко распространены носители с развитой удельной поверхностью, и в первую очередь активная окись алюминия, синтетические аморфные и кристаллические алюмосиликаты. [18]
В качестве носителей таких промоторов используют оксиды Al, Si, Ti, Zn, Mg, их смеси, глины, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Носитель должен обладать определенными физико-химическими характеристиками: иметь удельную поверхность 50 - 100 м2Д, содержать минимальное количество примесей ( Na2O, Ре2Оз) и по фракционному составу, насыпной плотности и прочности должен быть близок к катализатору крекинга. [19]
В соответствии с этим механизмом изомеризация ксилола идет также на твердых катализаторах, таких, как АЬОз и А120з / В20з, аморфные и кристаллические алюмосиликаты, поверхность которых имеет кислотные - группы. [20]
Возможно это является одной из причин, объясняющих почему алкены крекируются легче, чем алка-ны. Однако сопоставление активности аморфных и кристаллических алюмосиликатов показывает [24], что н-олефины Cg-Cie крекируются примерно с одинаковой скоростью на этих двух типах катализаторов. Однако цеолиты значительно более эффективны в крекинге н-алканов, чем аморфные катализаторы. [21]
Для них применяют промотированные и непромотированные аморфные и кристаллические алюмосиликаты. [22]
Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и П групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и Y с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилировапие толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения зтил - и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [23]
Отметим только, что имеется много общего в каталитических свойствах аморфных и кристаллических алюмосиликатов. Синтетические цеолиты катализируют практически все реакции, которые характерны для аморфных алюмосиликатов. Сходство каталитических свойств свидетельствует об одинаковой природе активных центров у тех и других. [24]
Топчиевой с сотрудникам И [365, 366] исследованы каталитические и адсорбционные свойства аморфных и кристаллических алюмосиликатов одинаковых катионных форм в модельной реакции крекинга кумола. Показано, что максимальную активность в реакции крекинга кумола имеет исходный алюмосиликат и декатионированный цеолит, минимальная активность у натриевых фор. Промежуточное положение занимают кальциевые образцы. Исследование цеолитов, содержащих поливалентные катионы, показало, что их активность в крекинге кумола превосходит активность даже декатионированных форм. [25]
Установленная в последние годы кислотная природа действия цеолитов в таких основных реакциях углеводородов, как крекинг, изомеризация, алкилирование, полимеризация и другие, обусловливает лишь в общих чертах их сходство с аморфными алюмосиликатами. Однако с точки зрения существующих представлений о механизме действия катализаторов кислотного типа, например в реакциях перераспределения водорода, трудно объяснить столь разительные отличия в селективности аморфных и кристаллических алюмосиликатов. Несомненно, что эти представления требуют уточнений. [26]
Промышленные процессы основаны на контактировании сырья с активным катализатором в соответствующих условиях, когда 40 - 50 % ( масс.) исходного сырья без рециркуляции ( возврата части газойля на повторный крекинг) превращается в бензин и другие легкие, продукты. В качестве катализаторов применяют аморфные и кристаллические алюмосиликаты. В некоторых из них содержатся редкоземельные элементы. В процессе крекинга кроме бензина и газойлей образуется газ, а на катализаторе - углистые отложения, которые снижают его активность. Для восстановления активности катализатор регенирируют. [27]
Танабе - крупного специалиста в области гетерогенного катализа-является большим событием. В монографии автором широко использованы как материалы своих исследований, так и результаты, полученные учеными других стран. В ней подробно изучается теория возникновения поверхностной кислотности и основности твердых тел, используемых в гетерогенном катализе. Рассмотрены возможные поверхностные образования, являющиеся источниками кислотности и основности. Большое внимание уделено экспериментальным методам определения кислотных свойств твердых поверхностей, в том числе и современным физико-химическим методикам. Конкретно рассмотрены методы совместного и раздельного определения различных типов поверхностных кислот и оснований. Большую ценность представляет проведенное в монографии сопоставление каталитических и кислотно-основных свойств различных твердых тел: окислов, аморфных и кристаллических алюмосиликатов, солей и других объектов, широко используемых в гетерогенном кислотно-основном катализе. Следует подчеркнуть, что монография К. Танабе - является одной из немногих, где уделяется внимание как кислотности, так и основности гетерогенных контактов. [28]