Сопряжение - аминогруппа
Cтраница 1
Сопряжение аминогруппы в положении 3 проявляется сильнее, чем в положении 4, Действительно, длина связи C - NH2 в положении 3 меньше ( 1 332 против 1 344 А), а порядок ее больше, чем в положении 4, и, наоборот, примыкающая к ней связь CN кольца в 3 - МН2 - изомере длиннее ( 1 309 против 1 307 А), а порядок ее меньше, чем в 4 - NH2 - изомере. [1]
 |
Спектры поглощения некоторых алкилзаме-щенных 4-нитро -, Л - диметиланилинов ( / - 4 я 4-нитро - 1 2-диметилбензола ( 5 в 96 % - ном этаноле. [2] |
Сопряжение аминогруппы с бензольным кольцом подавляется пространственными препятствиями, которые возникают при введении алкильных заместителей в орто-положение к аминогруппе. При сравнении спектров диметиланилина, диметил-о-толуидина и диме-тил-п-толуидина видно, что спектры первого и третьего соединений почти полностью совпадают, а в спектре второго соединения интенсивность полосы при 200 нм уменьшается почти в три раза. [3]
Сопряжение аминогруппы с ароматическим ядром уменьшает электронную плотность на атоме азота и увеличивает электронные плотности в орта-и пара-положениях. [4]
Сопряжение аминогруппы с ароматическим ядром уменьшает электронную плотность на атоме азота и увеличивает электронные плотности в орто-и пара-положениях. [5]
Сопряжение аминогруппы с ароматическим ядром уменьшает электронную плотность на атоме азота и увеличивает электронную плотность в о и и-положениях. [6]
Сопряжение аминогруппы анилина с зт-электронами кольца активирует орто - и ара-положения по отношению к электрофильным реагентам. Активирование достаточно сильно, чтобы бромирование не останавливалось на стадии моно-или дибррманилина, а протекало до конца - до 2 4 6-триброманилина. В случае, когда нитрование проводится в присутствии сильных кислот, анилин в значительной степени протонируется, и группа NH3 дезактивирует кольцо по отношению к электрофильной атаке. [7]
В результате сопряжения аминогруппы с бензольным ядром основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем алифатических. Следует различать реакции аминов по аминогруппе и бензольному ядру. [8]
Поскольку положительный эффект сопряжения аминогруппы в анилине и других ароматических аминах значительно преобладает над ее отрицательным индуктивным эффектом, аминогруппа является, в целом, сильным электронодонорным активирующим заместителем. [9]
Эффекты пространственного затруднения сопряжению аминогруппы с я-системой арена особенно четко проявляются в 1 8-диаминонафталинах. [10]
Нарушение копланарности аминов ослабляет сопряжение аминогруппы с ядром и повышает основность аминов. [11]
Эффект сопряжения диметиламиногруппы больше эффекта сопряжения аминогруппы, поскольку замена атомов водорода на ме-тильные группы увеличивает электронную плотность на атоме азота. [12]
Электронные эффекты влияют и на основность аминов. Сопряжение аминогруппы с фениль-ным кольцом понижает основность на 6 порядков. [13]
Электронные эффекты влияют и на основность аминов. Сопряжение аминогруппы с фениль-ным кольцом понижает основность иа 6 порядков. [14]
В обычных аминосоединениях аминогруппа на несколько порядков более основна, чем карбонильная группа в алифатических альдегидах и кетонах. Однако в амидах кислот возможно сопряжение аминогруппы с карбонильной группой, в результате чего основность последней повышается, а основность аминогруппы понижается. В связи с этим возможно протонирование как атома кислорода, так и атома азота. [15]
Страницы: 1 2