Реальный сорбент
Cтраница 2
Адсорбционные, кинетические и тепловые измерения показывают, что во многих случаях при адсорбции на реальных сорбентах наблюдаются значительные отклонения от уравнения Лэнгмюра, выведенного в предположении однородности поверхности и отсутствия взаимодействия сорбирующихся молекул. Для того чтобы отличить, являются ли ответственными за эти отклонения энергетическая неоднородность поверхности сорбента или взаимодействие молекул сорбента, необходима постановка специальных прямых экспериментов, которые сделались возможными только в самое последнее время. Одним из способов проведения этого разграничения могут служить упоминавшиеся опыты с адсорбцией меченных атомов и молекул. [16]
Как следует из уравнения (1.33), удерживаемый объем в равновесной хроматографии есть аддитивная функция удержания на отдельных фазах реального сорбента и на его межфазных границах раздела. [17]
Как следует из этого уравнения, объем удерживания в равновесной линейной хроматографии при действии продольных факторов размывания есть аддитивная функция удерживания на отдельных фазах реального сорбента. [18]
К относится к наихудшим образом разделяемой паре пиков лмин соответствует равномерному распределению пиков, / гмин - число теоретических тарелок, необходимое для получения К 1 при использовании реального сорбента. [19]
 |
Значения относительных удерживаемых объемов хроматографируемых соединений ( стандарт-н-пентан в зависимости от содержания тиодипропионитрила ( НЖФ на огнеупорном кирпиче ТН при 25 С. [20] |
Развитие представлений о роли адсорбционных взаимодействий хроматогра-фируемых соединений с сорбентом в ГЖТХ связано в основном с последовательным рассмотрением и учетом вклада удерживания на отдельных объемных фазах и поверхностях раздела, присутствующих в реальном сорбенте, в общую величину удерживаемого объема, а также с экспериментальной проверкой полученных уравнений, включая их проверку независимыми методами. [21]
Однако чистая газо-жидкостная хроматография, в которой величины удерживания и другие хроматографические характеристики соединений определяются только свойствами НЖФ, на практике часто не реализуется, так как она не учитывает полифазпости ( гетерогенности) реального сорбента, в котором помимо НЖФ имеется, по крайней мере, две поверхности раздела ( газовая фаза - НЖФ и НЖФ - твердый носитель), способные к адсорбции ( и, следовательно, к удерживанию) хроматографируемых соединений. [22]
 |
Основные модели реальных пористых тел. [23] |
Вычисление распределения объема пор по размерам на основании опытов по капиллярной конденсации пара и вдавливанию ртути требует допущения о геометрической форме пор. В связи с этим результаты вычислении отвечают не реальному сорбенту ( катализатору), а эквивалентному модельному сорбенту с принятой формой пор, для которого десорбционная ветвь изотермы капиллярной конденсации пара или ртутнопорометрическая кривая совпадают с соответствующими кривыми для реального сорбента. [24]
Поскольку в общем случае реальный сорбент может содержать существенно большее число фаз и поверхностей раздела, каждая из которых способна к адсорбции или абсорбции и, следовательно, к удерживанию хроматографируемых соединений, то полученные выше соотношения целесообразно обобщить для случая большого числа фаз. Аналогичное положение наблюдается и для поверхностных фаз на реальном сорбенте. Характеристики адсорбции хроматографируемых соединений на поверхности ТН, на поверхности макропленки НЖФ и на поверхности мономолекулярного слоя НЖФ, расположенных на ТН, также отличаются друг от друга, и их также целесообразно рассматривать как отдельные фазы реального сорбента. [25]
НЖФ покрывает поверхность ТН сплошной пленкой неравномерной толщины. Учет этой модели в теории хроматографии позволяет выяснить основные особенности удерживания летучих соединений на реальном сорбенте. Согласно этой модели в сорбенте необходимо выделить по крайней мере три составные части, способные к удерживанию, а именно: 1) НЖФ, которая абсорбирует ( растворяет) хроматографи-руемые вещества, 2) поверхность газ - НЖФ, которая адсорбирует разделяемые вещества, и 3) поверхность НЖФ - ТН, которая также адсорбирует анализируемые соединения. [26]
 |
Основные модели реальных пористых тел. [27] |
Вычисление распределения объема пор по размерам на основании опытов по капиллярной конденсации пара и вдавливанию ртути требует допущения о геометрической форме пор. В связи с этим результаты вычислении отвечают не реальному сорбенту ( катализатору), а эквивалентному модельному сорбенту с принятой формой пор, для которого десорбционная ветвь изотермы капиллярной конденсации пара или ртутнопорометрическая кривая совпадают с соответствующими кривыми для реального сорбента. [28]
Значительный интерес представляет синтез реальных пористых сорбентов, отвечающих моделированным системам. В табл. 1 сопоставлены структурные характеристики синтезированных нами силикагелей со структурой модельных сорбентов. Структура реальных сорбентов находится в хорошем соответствии с моделями глобулярных систем. [29]
Поскольку в общем случае реальный сорбент может содержать существенно большее число фаз и поверхностей раздела, каждая из которых способна к адсорбции или абсорбции и, следовательно, к удерживанию хроматографируемых соединений, то полученные выше соотношения целесообразно обобщить для случая большого числа фаз. Аналогичное положение наблюдается и для поверхностных фаз на реальном сорбенте. Характеристики адсорбции хроматографируемых соединений на поверхности ТН, на поверхности макропленки НЖФ и на поверхности мономолекулярного слоя НЖФ, расположенных на ТН, также отличаются друг от друга, и их также целесообразно рассматривать как отдельные фазы реального сорбента. [30]
Страницы: 1 2 3