Сорбция - иод
Cтраница 3
Проведение ориентировочных опытов сорбции иода из щелочных вод, Отч. [31]
Все эти методы, несомненно, в какой-то степени отражают различие в структуре разных образцов целлюлозы. Например, изучение процессов сорбции иода из водных растворов целлюлозными волокнами представляет очень большой интерес. Однако, как будет показано далее, при обработке целлюлозы водными растворами происходят большие изменения в ее структуре. Изучение процессов алкоголиза и гидролиза целлюлозных волокон само по себе тоже очень интересно. Но процессы эти очень сложны, так как сочетают в себе и кислотную деструкцию целлюлозы с частичным удалением обрывков молекул целлюлозы из волокна, и влияние повышенной температуры, которое неизбежно должна приводить к некоторому уплотнению структуры волокна, вероятно различному для разных волокон. [32]
 |
Зависимость малоуглового рассеяния. [33] |
Прямое подтверждение этой модели было получено в работе [43] при изучении изменения интенсивности малоуглового рефлекса в зависимости от количества сорбированных атомов тяжелых элементов. Как видно из рис. 11.11, сорбция иода весьма сильно сказывается на интенсивности малоуглового рассеяния. [34]
Из рис. 18.24 видно, что зависимость сорбции иода термо-обработанным волокном от температуры термической обработки носит весьма сложный характер, который трудно объяснить только изменениями вторичных структурных образований волокон в результате термической обработки. Термообработанное в фиксированном состоянии волокно сорбирует иод меньше, чем волокно, Термообработанное в свободном состоянии, что хорошо согласуется с полученными ранее данными о более упорядоченной структуре волокон, термообработанных без усадки. С), соответствует интервалу, в котором, по данным сорбции иода, происходит перестройка вторичной структуры волокна. Сходная картина наблюдается и в случае термообработки волокон сухого метода формования. [35]
Метод определения доступности целлюлозных препаратов путем определения сорбции иода был предложен Швертассеком204, который систематически изучал этим методом структуру различных целлюлозных материалов. В качествечэталона полностью аморфного препарата целлюлозы использовалась размолотая целлюлоза, сорбция иода которой составляет 412 мг / г. Отношение количества иода, сорбированного исследуемым препаратом целлюлозы, к количеству иода, сорбированному аморфной целлюлозой, и характеризует степень доступности структуры целлюлозы. [36]
Метод определения доступности целлюлозных препаратов путем определения сорбции иода был предложен Швертассеком204, который систематически изучал этим методом структуру различных целлюлозных материалов. В качестве эталона полностью аморфного препарата целлюлозы использовалась размолотая целлюлоза, сорбция иода которой составляет 412 мг / г. Отношение количества иода, сорбированного исследуемым препаратом целлюлозы, к количеству иода, сорбированному аморфной целлюлозой, и характеризует степень доступности структуры целлюлозы. [37]
Однако оптические методы сравнительно сложны, а измерение плотности дает неточные и неоднозначные сведения о структуре волокон. Поэтому чаще всего используются предложенные Швертассеком [28] методы оценки кристалличности по сорбции иода, по набуханию или времени растворения волокон в концентрированной серной кислоте и в других растворителях. [38]
Большое число гранс-участков в аморфных межкристаллит-ных прослойках приводит, по-видимому, к переходу части прослойки в кристаллическое состояние. Предположение о существовании своеобразных тяжей из многих молекул, плотность которых приближается к кристаллической, было высказано Майнелем ( Meinel, см. [ 13, гл. Аналогичный вывод сделан на основании изучения сорбции иода ориентированными волокнами ПВС [120], в которых доля аморфных участков, доступных иоду, уменьшалась быстрее, чем доля свободного объема. Однако имеющихся данных явно недостаточно, чтобы говорить об этом с уверенностью. [39]
Из данных табл. 38 видно, что молекулярный иод хуже сорбируется SO4 - и СОз-формами ионита, чем галоидными. Степень поглощения иода в ряду галоидных форм анионита резко повышается при переходе от С1 - к I-форме. Это связано, очевидно, с различным механизмом сорбции иода. Поглощение иода анионитами в S04 - и СОз-формах в основном происходит, вероятно, за счет адсорбции молекулярного иода на углеводородной матрице анионита. [40]
Величина предельного насыщения Г не зависит от концентрации NaCl и составляет приблизительно три молекулы иода на 1 г-экв обменной емкости. Величина К с ростом концентрации NaCl быстро падает, проходит через минимум, а затем несколько увеличивается. Это обусловлено совместным действием комплексо-образования и высаливания в жидкой фазе; первое вызывает уменьшение сорбции иода, а второе - ее увеличение. [41]
Катионы Mg24 образуют с оксала-том аммония ( NH4) 2C2O4 белый осадок оксалата магния MgC2O4, с дифе-нилкарбазидом ( C6H5NHNH) 2CO - комплекс красно-фиолетового цвета. Свежевыпавший осадок Mg ( OH) 2 при взаимодействии с гипоиодитом калия KIO ( или гипоиодидом натрия NalO) окрашивается в красно-бурый цвет вследствие сорбции иода на поверхности гидроксида магния. Катионы магния взаимодействуют также с другими реагентами с образованием продуктов различного состава. [42]
Из рис. 18.24 видно, что зависимость сорбции иода термо-обработанным волокном от температуры термической обработки носит весьма сложный характер, который трудно объяснить только изменениями вторичных структурных образований волокон в результате термической обработки. Термообработанное в фиксированном состоянии волокно сорбирует иод меньше, чем волокно, Термообработанное в свободном состоянии, что хорошо согласуется с полученными ранее данными о более упорядоченной структуре волокон, термообработанных без усадки. С), соответствует интервалу, в котором, по данным сорбции иода, происходит перестройка вторичной структуры волокна. Сходная картина наблюдается и в случае термообработки волокон сухого метода формования. [43]
Поэтому термофиксация гидратцеллюлозных волокон должна быть длительной и производиться при достаточно высокой температуре под давлением в среде насыщенного водяного пара. При подобной обработке гидратцеллюлоза подвергается глубоким структурным изменениям и значительно уплотняется, особенно в присутствии небольших количеств различных веществ. Очень большие изменения происходят в аморфных областях, в результате чего возрастает степень упорядоченности. В связи с этим степень фиксации гидратцеллюлозных волокон, так же как и многих других химических волокон, может быть оценена по сорбции иода, который поглощается только в аморфных областях полимера. [44]
Страницы: 1 2 3