Cтраница 3
Солевой состав раствора оказывает не меньшее влияние. Аналогичным образом действуют соли NH4C1, NH4NOa и NaNOs. В сильнокислой среде с рН1 влияние солевого состава раствора на сорбцию молибдена незначительно. [31]
При извлечении молибдена из растворов подобного состава, как показали предшествующие исследования, лучше использовать анионит АВ-17, что и было учтено при выполнении работы [ 205, с. Изучение влияния рН среды ( от 0 016 до 13 3) показало, что при рН7 сорбируемость молибдена снижается до нуля. Присутствие ионов хлора в пределах концентрации 0 - 0 7 г / л не ухудшает сорбцию молибдена. Ионит в С1 - форме является механически более устойчивым, чем в ЗСч-форме. При сорбции из растворов, содержащих 1 - 10 г / л Мо, при рН 1 3 - - 1 5 хлористый натрий в количествах до 250 г / л практически не мешает сорбции молибдена. Дальнейшее увеличение содержания молибдена не влияет на его сорбцию анионитом АВ-17. Проверка степени сшитости анионита АВ-17П от 4 до 20 % ДВБ показала, что сорбция возрастает с увеличением в смоле содержания ДВБ и при 20 % достигает 66 - 67 % ( по массе), однако объяснения этому явлению не дано. [32]
Из представленных выше данных по зависимости кинетики поглощения молибдена от зернения сорбента следует, что ионообменные группы сильноосновных анионитов типа AM являются более доступными для сорбируемого элемента ( в силу структурных особенностей), чем ионообменные-группы средне - и особенно слабоосновных анионитов типа ЭДЭ-10П и АН-2Ф. Следовательно, далеко не все ионы, которые могут сорбироваться сильноосновными анионитами, будут поглощаться слабо - и среднеоснов-ными анионитами. Анализ данных по сорбции молибдена сильноосновными анионитами марок AM, IRA-410 и АМ-П позволяет сделать некоторые предположения о характере стерических затруднений при поглощении высокополимери-зованных ионов. [33]
Извлечение молибдена из сточных вод производят при помощи анио-нитов, применяемых в солевой или в ОН-форме. Десорбцию молибдена п регенерацию ионитов осуществляют растворами солей или щелочи. На полноту извлечения молибдена в значительной мере влияет рН среды. При применении ионитов в ОН-форме увеличение рН вызывает сдвиг равновесия в левую сторону и уменьшение сорбции молибдена. С другой стороны, низкие значения рН ( 3) приводят к переходу молибдена в катион, не сорбирующийся на аиионите. [34]
Из рис. 1 видно, что для сорбции молибдена и вольфрама характерна высокая величина сорбируемости. Сорбируемость по молибдену превышает обменную емкость аммонитов. Особенно хорошо это видно ка кривой для анионита АВ-17. Расчет изменения мольного отношения количества вытесненного хлора к количеству сорбированного элемента показывает, что оно меньше единицы в случае сорбции молибдена и близко к единице при сорбции вольфрама. [35]
Извлечение молибдена может зависеть от присутствия одновременно сорбируемых примесей. В составе сбросных вод производства парамолиб-дата аммония в больших количествах находятся ионы трехвалентного железа, хлор - и сульфат-ионы. В связи с этим интересно сопоставить сорбцию железа и молибдена. Проверка сорбции железа на различных марках сорбентов показала, что железо извлекается на сорбентах с максимальными значениями Kv при рН 2, с повышением и понижением кислотности сорбция его снижается. При рН 3, когда сорбция молибдена максимальна, из изученных марок сорбентов анионит НО и АН-1 менее других поглощают железо, поэтому из растворов с малой кислотностью, содержащих железо в преобладающих количествах по отношению к молибдену, эти аниониты могут быть более эффективными. [36]
При извлечении молибдена из растворов подобного состава, как показали предшествующие исследования, лучше использовать анионит АВ-17, что и было учтено при выполнении работы [ 205, с. Изучение влияния рН среды ( от 0 016 до 13 3) показало, что при рН7 сорбируемость молибдена снижается до нуля. Присутствие ионов хлора в пределах концентрации 0 - 0 7 г / л не ухудшает сорбцию молибдена. Ионит в С1 - форме является механически более устойчивым, чем в ЗСч-форме. При сорбции из растворов, содержащих 1 - 10 г / л Мо, при рН 1 3 - - 1 5 хлористый натрий в количествах до 250 г / л практически не мешает сорбции молибдена. Дальнейшее увеличение содержания молибдена не влияет на его сорбцию анионитом АВ-17. Проверка степени сшитости анионита АВ-17П от 4 до 20 % ДВБ показала, что сорбция возрастает с увеличением в смоле содержания ДВБ и при 20 % достигает 66 - 67 % ( по массе), однако объяснения этому явлению не дано. [37]
![]() |
Влияние кислотности растнора.| Изотермы сорбции молибдена на-анионитах различной основности при концентрации серной кислоты 0 1 М. [38] |
Процесс полимеризации вещества в растворе может играть как положительную, так и отрицательную роль при поглощении его ионитами. Агрегация ионов приводит к снижению удельного заряда, что в случае ионообменного процесса может вызвать повышение значения сорбционной емкости по данному элементу. В то же время увеличение размера частиц может привести как к ухудшению кинетики сорбционного процесса, так и к снижению эффективной обменной емкости по данному элементу. С одной стороны, высокое значение обменных емкостей по молибдену сильноосновного анионита AM ( в области значений рН 5 до 0 2 М сорбционная емкость по молибдену при концентрации его в растворе 1 г / л равна 300 - 400 мг / г) говорит о положительной роли процесса полимеризации молибдена, с другой стороны, наличие минимума в случае сорбции молибдена слабоосновным анионитом АН - 2Ф при рН 2 свидетельствует об отрицательной роли процесса полимеризации. Различное проявление процесса полимеризации при сорбции молибдена обусловлено, по-видимому, структурными особенностями этих анионитов. [39]
![]() |
Влияние кислотности растнора.| Изотермы сорбции молибдена на-анионитах различной основности при концентрации серной кислоты 0 1 М. [40] |
Процесс полимеризации вещества в растворе может играть как положительную, так и отрицательную роль при поглощении его ионитами. Агрегация ионов приводит к снижению удельного заряда, что в случае ионообменного процесса может вызвать повышение значения сорбционной емкости по данному элементу. В то же время увеличение размера частиц может привести как к ухудшению кинетики сорбционного процесса, так и к снижению эффективной обменной емкости по данному элементу. С одной стороны, высокое значение обменных емкостей по молибдену сильноосновного анионита AM ( в области значений рН 5 до 0 2 М сорбционная емкость по молибдену при концентрации его в растворе 1 г / л равна 300 - 400 мг / г) говорит о положительной роли процесса полимеризации молибдена, с другой стороны, наличие минимума в случае сорбции молибдена слабоосновным анионитом АН - 2Ф при рН 2 свидетельствует об отрицательной роли процесса полимеризации. Различное проявление процесса полимеризации при сорбции молибдена обусловлено, по-видимому, структурными особенностями этих анионитов. [41]
Колонку обычной формы ( диаметр 1 см, длина 10 - 15 см) заполняют - не менее 4 мл размоченного ионита дауэкс I или II в сульфатной форме с величиной зерна 50 - 100 меш. Ионит предварительно промывают до нейтральной реакции. Щелочной анализируемый раствор, содержащий молибден и ванадий в виде молибдата и ванадата, смешивают с 10 мл 8 % - ного раствора тиогликолевой кислоты, доводят рН до 1 - 1 5 добавлением 0 1 N H2SO4, и раствор пропускают через колонку с анионитом со скоростью 0 8 - 1 2 мл / мин. При этом молибден сорбируется, образуя желтую зону с отчетливыми границами, в то время как ванадий окрашивает анионит только с поверхности. По окончании сорбции колонку промывают 20 мл 0 1 N H2SO4 отдельными порциями. Молибден элюируют 100 - 150 мл раствора ( 1: 7) аммиака, содержащего 3 % персульфата аммония, погружая колонку в большой стакан с нагретой до 40 - 50 С водой, затем промывают водой. Ванадий определяют фотометрически в растворе после сорбции молибдена. [42]
Колонку обычной формы ( диаметр 1 см, длина 10 - 15 см) заполняют ке менее 4 мл размоченного ионита дауэкс I или II в сульфатной форме с величиной зерна 50 - 100 меш. Ионит предварительно промывают до нейтральной реакции. Щелочной анализируемый раствор, содержащий молибден и ванадий в виде молибдата и ванадата, смешивают с 10 мл 8 % - ного раствора тиогликолевой кислоты, доводят рН до 1 - 1 5 добавлением 0 1 N H2SO4, и раствор пропускают через колонку с анионитом со скоростью 0 8 - 1 2 мл / мин. При этом молибден сорбируется, образуя желтую зону с отчетливыми границами, в то время как ванадий окрашивает анионит только с поверхности. По окончании сорбции колонку промывают 20 мл 0 1 N H2SC4 отдельными порциями. Молибден элюируют 100 - 150 мл раствора ( 1: 7) аммиака, содержащего 3 % персульфата аммония, погружая колонку в большой стакан с нагретой до 40 - 50 С водой, затем промывают водой. Ванадий определяют фотометрически в растворе после сорбции молибдена. [43]