Сорбция - водород
Cтраница 2
На окисных контактах сорбция водорода менее значительна, чем на металлах, вследствие чего обычно скорость зависит от парциального давления водорода линейно. Этим обусловлена большая эффективность применения высоких давлений и избытка водорода при гидрировании на окисных катализаторах. В жидко-фазных процессах высокое давление оказывает дополнительное влияние, повышая растворимость водорода в реакционной массе; сообщается о линейной, квадратичной и даже более высокой зависимости скорости реакции от давления. Так, при гидрировании этиллаурата в лауршювый спирт на хромитном контакте скорость с повышением давления от 100 до 200 ат возрастает в 7 раз, а с увеличением до 300 ат - в 28 раз. Для жидкофазных реакций гидрирования более значительную роль играют и диффузионные явления при переходе водорода в жидкую фазу и из нее - к поверхности катализатора. [16]
На окисных контактах сорбция водорода менее значительна, чем на металлах, вследствие чего обычно скорость зависит от парциального давления водорода линейно. Этим обусловлена большая эффективность применения высоких давлений и избытка водорода при гидрировании на окисных катализаторах. В жидкофазных процессах высокое давление оказывает дополнительное влияние, повышая растворимость водорода в реакционной массе; сообщается о линейной, квадратичной и даже более высокой зависимости скорости реакции от давления. Так, при гидрировании этиллаурата в лауриловый спирт на хромитном контакте скорость с повышением давления от 100 до 200 кгс / см2 ( от 10 до 20 МПа) возрастает в 7 раз, а с увеличением до 300 кгс / см2 ( 30 МПа) - в 28 раз. Для жидкофазных реакций гидрирования более значительную роль играют и диффузионные явления при переходе водорода в жидкую фазу и из нее - к поверхности катализатора. [17]
С повышением температуры сорбция водорода уменьшается. Наиболее резкое уменьшение наблюдается при температуре 400 - 450, когда чернь переходит в губку. При температуре жидкого воздуха сорбция водорода осмиевой чернью не наблюдается. [18]
Скорость и предел сорбции водорода на свежеприготовленном налете не зависят, в пределах погрешности наших измерений, от давления водорода в случае, если ЕЬ достаточно для насыщения налета, но скорость сорбции на уставшем налете уже сильно зависит от давления водорода. [19]
 |
Активность Ni / ZnO-катализаторов, восстановленных при 450. Обозначения те же, что и на 3. [20] |
С помощью бензохинона изучена сорбция водорода в ряду Ni / ZnO-катализаторов, восстановленных при 250, 350 и 450 С. [21]
Методом кривых заряжения исследована сорбция водорода дисперсными сплавами палладий - рутений при 10, 20 и 30 С и показано, что растворимость в них водорода уменьшается по мере увеличения содержания рутения, достигая нуля вблизи состава, содержащего - 20 % рутения. [22]
Методом кривых заряжения исследована сорбция водорода дисперсными палладий-рутениевыми сплавами, содержащими 2, 5, 7, 9, 13, 16 и 20 % ат. Получены изотермы и изобары растворимости водорода. Растворимость водорода уменьшается с увеличением содержания рутения в сплаве, достигая нуля вблизи состава, содержащего 20 % ат. Гетерогенное растворение водорода заканчивается приблизительно при содержании 13 % ат. В области сосуществования двух фаз рутений в системе Pd-Ru - Н ведет себя как четырехвалентный. [23]
Приведенные выше данные по сорбции водорода на никеле, несмотря на некоторую противоречивость представлений разных авторов, убедительно доказывают, что, во-первых, водород может быть адсорбирован в атомарной и молекулярной формах, во-вторых, связь водорода с никелем может быть осуществлена как за счет электронов проводимости никеля с образованием Н и Hj, так и за счет электронов водорода с образованием Н и Н2; в третьих, молекулярно-адсорбированный водород связан с поверхностью никеля менее прочно, чем атомарно-адсорбированный водород. [24]
На окисных и сульфидных катализаторах сорбция водорода меньше, и зависимость скорости реакции от давления водорода обычно линейна. Поэтому в данном случае чаще всего применяют высокое давление и рециркуляцию водо-родсодержащего газа. При проведении жндкофазных процессов повышение давления улучшает растворимость водорода в реакционной массе и может многократно увеличить скорость реакции. Однако при переходе водорода в жидкую фазу и к поверхности катализатора значительную роль начинает играть диффузионное торможение. Оно снимается при интенсивном перемешивании реакционной массы и водорода. [25]
Расчеты показывают, что ув-еличение сорбции водорода с ростом анодной поляризации возможно за счет реакции ( 71), но при уменьшении сорбции других частиц ( 68), однако при электроокислении гидразина на платине и палладии этого не происходило. Кроме того, прочно сорбированных частиц на платине и палладии при стационарном потенциале практически не обнаруживается. [26]
В этом разделе при помощи изобар сорбции водорода на полученных испарением металлических пленках, подвергавшихся спеканию при различных температурах, показано, что процесс сорбции состоит из абсорбции внутри структуры и из адсорбции на поверхности. При надлежащей их оценке получается превосходная корреляция между адсорбцией водорода, каталитической активностью, измерениями поверхности по БЭТ и адсорбцией окиси углерода. Адсорбция водорода всегда, даже при самых низких температурах, происходит быстро. [27]
При высоком давлении может оказаться существенной и сорбция водорода. [28]
 |
Изменение растворимости водорода в металлах при кристаллизации.| Изобара раствори-мости водорода в титане. [29] |
В гид ридооб разу ющих металлах процесс сорбции водорода включает в себя все три стадии; при образовании гидридов ДЯраств становится меньше нуля и растворимость водорода понижается с повышением температуры, но это будет проявляться тогда, когда температура будет выше температуры термодинамической устойчивости гидридов. На рис. 9.31 приведена изобара растворимости водорода в титане в зависимости от температуры, причем снижение растворимости начинается при температурах выше 600 К. [30]
Страницы: 1 2 3 4