Сорбция - электролит
Cтраница 1
Сорбция электролитов неполярными сорбентами осуществляется преимущественно по законам молекулярной адсорбции. Особенно резко молекулярный характер адсорбции проявляется при поглощении неполярными адсорбентами органических кислот, органических оснований или солей, в состав которых входят органические кислоты или основания. Наряду с этим при взаимодействии растворов с активированным углем наблюдалось избирательное поглощение одного из ионов и сопутствующее ему изменение кислотности раствора. Это явление, названное электролитической адсорбцией, было изучено, с одной стороны, Фрумкиным и его сотрудниками, которые развили теорию процесса по аналогии с теорией газового электрода, и Шиловым, Дубининым, Чмутовым и их сотрудниками, с другой. Во второй серии работ теория электролитической адсорбции основывается на представлении о взаимодействии ионов с различными типами поверхностных окислов угля. [1]
Закономерности сорбции электролитов полимерами изложены в гл. Растворы электролитов с низким давлением пара сорбируются гидрофобными полимерами в чрезвычайно малых количествах. С увеличением концентрации электролитов во внешней фазе сорбция растворителей в полимере значительно уменьшается. Предельная величина сорбции зависит от термодинамической активности растворителей в агрессивной среде, контактирующей с полимерным изделием. [2]
Объяснение сорбции летучих и нелетучих электролитов дано в работе [ 45 ] Переход компонентов па одной фазы ( раствор) в другую ( полимер) объясняется двумя последовательно протека-пцими - явлениями: выход ( испарение) молекул компонента ив раствора и адсорбция их на поверхности полимера. [3]
Данные о сорбции электролитов полимерами необходимы для расчета интегральных коэффициентов диффузии при использовании ряда методов и интерпретации кинетических данных при деструкции полимеров в агрессивных средах в гетерогенных условиях. [4]
Рассмотрим основные закономерности сорбции электролитов в гидрофобные и гидрофильные полимеры. [5]
 |
Схема ионного обмена на различных типах углей. [6] |
В общем случае процесс сорбции электролитов окисленными углями отличается большой сложностью и может быть понят только при учете различных сторон этого явления. [7]
Способ отстающего электролита основан на обратимой сорбции электролитов, в результате чего можно достичь хорошего отделения ионов от очень крупных органических молекул. [8]
Потенциал Доннана и, следовательно, сорбция электролита, обратно пропорциональны степени набухания и прямо пропорциональны плотности поперечных связей. Поскольку равновесие Доннана определяется свойствами электрического поля, которые зависят от полного заряда как фиксированных, так и подвижных групп, то именно эти параметры влияют на величину потенциала Доннана. Падение эффективности уменьшения содержания электролита в мембране с увеличением концентрации раствора обусловлено увеличением способности ионов устранять концентрационные различия за счет диффузии s постоянном электрическом поле. Электрическое поле является постоянным, так как концентрация фиксированных зарядов в мембране постоянна. Равновесие между такими противоположными процессами смещения приводит к уменьшению потенциала Доннана и увеличению содержания электролита в мембране. Противокатионы с высокой плотностью заряда [ маленький размер и ( или) высокая валентность ] и коионы с низкой плотностью заряда уменьшают до минимума изменение содержания электролита. Это влияние обусловлено максимальным притяжением противоионов и минимальным отталкиванием коионов фиксированными ионными группами. Кроме этих эффектов взаимодействия с мембраной и отталкивания от нее, противоионы с высокой и коионы с низкой плотностью заряда подавляют образование пар коионов между подвижными ионами. В результате этого внешние силы, например электрическое поле, наведенное фиксированными зарядами мембран, оказывают более сильное влияние, чем в случае воздействия сильных ассоциатов между составляющими электролита. С другой стороны, когда пары и комплексы ионов образуются про-тивоионами и коионами, соединение может вести себя как агрегат с эффективной плотностью заряда, соответствующей относительным количествам положительных и отрицательных зарядов. [9]
Упругость ионной атмосферы катионита доказывается и отрицательной сорбцией электролитов, которая выявляется, например, следующим способом. Зерна катионита промывают раствором какой-либо кислоты, например серной, для замены всех катионов в его ионной атмосфере катионами водорода. После этого зерна промывают дистиллированной водой до полного удаления продуктов обмена и свободной кислоты, применявшейся для регенерации. Затем подготовленный таким образом Н - катионит подсушивают на холоде, считаясь с тем, что при нагревании катиониты могут разлагаться с разрушением активных кислотных групп. Если через подсушенный Н - катионит профильтровать разбавленный раствор соляной кислоты, то концентрация последней в - фильтрате оказывается выше, чем в исходном растворе, что обнаруживается как по повышению кислотности, так и по увеличению концентрации хлоридов в фильтрате. Этот факт и свидетельствует о том, что в процессе образования ионной атмосферы Н - катионита катионы водорода, отщепляемые его твердой фазой в растворитель, вытесняют электролит из пограничного слоя раствора, повышая тем самым концентрацию последнего в электронейтральной части жидкой фазы. [10]
При одном и том же составе бинарного раствора сорбция электролита тем больше, чем сильнее анион вступает в ион-дипольное или поляризационное взаимодействие с водой. [11]
Конечно, при оценке влияния валентного типа на сорбцию электролита ионитом следует учитывать и вклад остальных членов уравнения ( III. [12]
Как следует из табл. 3.2, сопротивление покрытий вследствие сорбции электролита за первые 6 месяцев уменьшилось на один - пять порядков. После 6 месяцев сопротивление стабилизируется и в последующее время изменяется незначительно. [13]
Из приведенных в таблице результатов видно, что величина сорбции электролита возрастает с увеличением концентрации внешнего раствора, а для одной и той же концентрации - при переходе от Н - формы катионита к Си -, Zn - и Cd-форме. Величины необменной сорбции Zn - и Си - формами близки. Сорбция электролита из растворов хлористого цинка и хлорной меди составляет заметную величину лишь при концентрации 0 5 N и уже для 0 1 N растворов ею можно пренебречь по сравнению с обменной емкостью ионита. В то же время Cd-форма КУ-2 заметно сорбирует электролит уже из 0 1 N раствора, причем с увеличением концентрации до 1 N величина сорбции достигает примерно 25 % от емкости обменника. [14]
Дополнительно проверить правило аддитивности можно при соответствующем анализе многочисленных данных о сорбции электролита различными ионитами с малым числом поперечных связей. [15]
Страницы: 1 2 3