Cтраница 2
Анализ цифр, представленных в таблице, позволяет выяснить, насколько сильно сказывается влияние вторичных процессов на полноту сорбции германия. Так, например, величины полной динамической обменной емкости ( ПДОЕ) анионитов ЭДЭ-10П и АВ-16 в гидроксильной, карбонатной и хлоридной формах примерно равны, а величины динамической обменной емкости ( ДОЕ) этих же анионитов зависят от их формы п располагаются в следующем порядке: ДОЕАп. ДОЕАп сь Это объясняется тем, что вторичные реакции идут во времени на анионитах в карбонатной п тем более ч хлоридной формах, на которых сорбция ионов германия идет благодаря вторичным процессам; последние не успевают пройти полностью и это отражается на величине ДОЕ, которая определяется кинетикой процесса сорбции. Время же, необходимое для полного насыщения анионитов ионами германия, является достаточным для завершения вторичных реакций, и поэтому величины ПДОЕ на всех трех формах анионитов равны. Таким образом, благодаря вторичным реакциям величины ПДОЕ карбонатной н хлоридной форм анионжтов ЭДЭ-10 П и АВ-16 достигают величины ПДОЕ гидроксильной формы этих анионитов, в то время как на анионите А В - 17, где вторичные реакции не имеют места, сорбция ионов германия на карбонатной и хлоридной формах анионита равна нулю. [16]
Известно, что германий катионитами практически не сорбируется: на сильноосновных анионитах АВ-17 [ 31 и полифункциональном анионите ЭДЭ-10П сорбция германия имеет место, что использовано для концентрирования германия ( 5 ], отделения его от мышьяка [6] и других элементов. [17]
Сорбционная емкость анионообменных смол по отношению к германию должна быть велика в щелочных и в некоторых сильнокислых средах. Для сорбции германия из нейтральных и слабокислых растворов следует применять органические или неорганические вещества, образующие нерастворимые в этих условиях соединения германия. Как мы увидим в дальнейшем, имеющийся экспериментальный материал полностью подтверждает эти предположения. [18]
На этом основании можно сделать вывод о том, что германий образует с гуминовыми кислотами химические соединения типа комплексов GeO2 с гидроксилсодержащими аддендами. Величина сорбции германия на различных торфах изменяется от 0 063 до 0 185 мг Ge на 1 г сорбента. [19]
Отмеченная закономерность наблюдается и для других марок анио-нитов. В работе [124] рассматриваются результаты исследования сорбции германия из водных растворов GeOz анионитами АВ-16Г, АВ-17, ЭДЭ-10П и АН-31Г в зависимости от солевой формы последних, рН и концентрации исходного раствора. [20]
С повышением концентрации германия равновесие сдвигается вправо. При рН 11 обнаруживаются ионы Ge ( OH) 62 -, при рН 7 наряду с анионами германиевых кислот присутствуют и катионы германия [15], о чем свидетельствует сорбция германия на катионитах. [21]
Растворимость Fe2O3 и А12О3 на несколько порядков ниже растворимости MgO, и концентрация их катионов в растворе во много раз меньше концентрации Mg2 % поэтому соответствующие германаты либо вообще не образуются в растворе, либо образуются чрезвычайно медленно. Этот механизм сорбции подтверждается данными по кинетике процесса. Сорбция германия на Fe2O3 и А12О3 практически заканчивается через 2 - 3 ч после начала опыта, а основное количество германия сорбируется уже через 10 - 15 мин. Скорость сорбции на MgO гораздо меньше и равновесие устанавливается только через несколько суток. [22]
Растворимость Fe2O3 и А12О3 на несколько порядков ниже растворимости MgO, и концентрация их катионов в растворе во много раз меньше концентрации Mg2, поэтому соответствующие германаты либо вообще не образуются в растворе, либо образуются чрезвычайно медленно. Этот механизм сорбции подтверждается данными по кинетике процесса. Сорбция германия на Fe2O3 и А12О3 практически заканчивается через 2 - 3 ч после начала опыта, а основное количество германия сорбируется уже через 10 - 15 мин. Скорость сорбции на MgO гораздо меньше и равновесие устанавливается только через несколько суток. [23]
Германий, олово и свинец в форме анионных хлоридных комплексов сорбируются сильноосновными анионообменниками из солянокислой среды. При более высоких концентрациях НС1 сорбции не наблюдается. При 0 15 - 5 0 М концентрациях сорбция германия незначительна. [24]
Методика изучения ионообменной сорбции германия на необработанном буром угле была аналогична предыдущей. Графическая обработка результатов, полученных для равновесия германий - необработанный бурый уголь, показала ( рис. 2), что экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на прямую линию. Поэтому и в этом случае сорбция германия бурым углем подчиняется уравнению Никольского и, следовательно, осуществляется по принципу ионообмена. [25]