Быстрая сорбция
Cтраница 2
Я хотел бы сказать несколько слов об упомянутой Синглто-ном медленной сорбции водорода. Этот процесс, возможно, тесно связан с медленной сорбцией водорода на металлических пленках, полученных испарением, которая, по наблюдениям О. Бика и его сотрудников, следует за первоначальной быстрой сорбцией. Мы полагаем, что это может быть сорбция водорода на внутренней поверхности полостей, отделенных от внешней поверхности тонкими металлическими перегородками, через которые водород должен диффундировать в виде атомов или протонов, прежде чем проникнуть в эти полости. Установленный Синглтоном факт, что медленная сорбция и быстрая сорбция оказывают сходное действие на проводимость металла, согласуется с этой интерпретацией. [16]
Водород адсорбируется очень быстро, в результате чего сопротивление уменьшается. Этот процесс полностью необратим при 0 и давлении меньше 10 - 6 мм. Доля участия этой стадии в суммарном процессе не связана ни с полным сопротивлением пленки, ни с быстрой сорбцией водорода, ни со скоростью орго-лара-превращения водорода. Однако степень протекания этой стадии сильно меняется от условий приготовления пленки и, вероятно, зависит от дефектов структуры. [17]
Я хотел бы сказать несколько слов об упомянутой Синглто-ном медленной сорбции водорода. Этот процесс, возможно, тесно связан с медленной сорбцией водорода на металлических пленках, полученных испарением, которая, по наблюдениям О. Бика и его сотрудников, следует за первоначальной быстрой сорбцией. Мы полагаем, что это может быть сорбция водорода на внутренней поверхности полостей, отделенных от внешней поверхности тонкими металлическими перегородками, через которые водород должен диффундировать в виде атомов или протонов, прежде чем проникнуть в эти полости. Установленный Синглтоном факт, что медленная сорбция и быстрая сорбция оказывают сходное действие на проводимость металла, согласуется с этой интерпретацией. [18]
Все соединения этих четырех рядов обладают одинаковой фосфорилирую-щей способностью. Об этом свидетельствует постоянство констант скорости неферментативного щелочного гидролиза этих соединений. Поскольку у этих соединений нет и катионной головки, то они должны были дать прямой ответ на вопрос о роли углеводородных радикалов в ингибировании холинэстераз. Прежде всего были определены константы скорости ингибирования БуХЭ и АХЭ соединениями с нормальными алкильными радикалами в отщепляемой части молекулы. Однако это возрастание не беспредельно. В случае БуХЭ увеличение / сц наблюдается при удлинении углеводородного радикала только до гексильного, а в случае АХЭ - до октильного. Поскольку эти радикалы неспособны ни к каким специфическим взаимодействиям, оно может быть связано только с усилением гидрофобного взаимодействия ФОИ с ферментом. Реакционная среда - вода - выталкивает гидрофобные углеводородные радикалы ФОИ на гидрофобные участки фермента, что способствует более быстрой сорбции ФОИ на активной поверхности фермента. Понятно, что эти гидрофобные участки должны быть ограничены по своей величине И на них могут умещаться углеводородные радикалы ФОИ только определенных размеров. Превышение этих размеров или не должно давать никакого эффекта или должно приводить к некоторому снижению / сп. [20]
В первой серии опытов изучалось действие этилен-водородной смеси как на насыщенный водородом палладий, так и на обезводороженные налеты. При этом в приборе устанавливалось давление, почти точно соответствующее взятому количеству этилен-водородной смеси. Затем, несмотря на избыток водорода в газовой фазе, начиналось быстрое уменьшение сопротивления налета ( кривая /, рис. 6), указывающее на быстрое падение концентрации растворенного в палладии водорода. Водород из газовой фазы практически не участвовал в реакции. Как только этилен расходовался до конца, на что требовалось, в зависимости от условий опыта, от 1 до 5 мин. Далее видно, что сорбция водорода палладием сильно тормозится в присутствии этилена. Опыты показали, что быстрая сорбция водорода наблюдается только после того, как большая часть этилена, введенная в этилен-водородную смесь, израсходуется. [21]
Страницы: 1 2