Cтраница 2
Но даже из этого неудобства, оказывается, можно извлечь немалую пользу. Если концентрация радикальной частицы очень мала, линии уширяются не сильно. А вот химические сдвиги сигналов меняются разительно - притом не все, а лишь те, которым соответствуют ближайшие соседи атома, реагирующего с радикалом. На этом и основано применение очень цепкой новинки - сдвигающих реагентов. [16]
Частным случаем последней является модель периодического кластера. Все эти модели связаны с выделением в кристалле фрагмента ( квазн-молекулы) и расчетом электронной структуры его на основе методов, разработанных в теории молекул; различие между ними состоит в способе описания граничных ( поверхностных) атомов молекулярного фрагмента. В кластерной модели молекулярный фрагмент либо просто вырывают из кристалла и рассматривают как изолированную молекулу, либо на линии порванных связей помещают фиктивные атомы ( псевдоатомы), стремясь учесть влияние ближайших соседей граничных атомов кластера. В двух других ( циклических) моделях поступают иначе: вводя циклические граничные условия, добиваются равноправия эквивалентных атомов в объеме молекулярного фрагмента и на его границе. [17]
Вещества, атомы которых связаны валентными химическими связями, каждая из которых осуществляется в определенном кристаллографическом направлении парой электронов. Такой тип связи обычно придает кристаллу большую прочность и твердость. К этому типу относятся атомные решетки алмаза, кремния, германия, серого олова и карборунда. Число ближайших соседей атомов таких веществ равно их валентности: для перечисленных кристаллов это число, называемое координационным, равно четырем. [18]
Это доказывает, что с плотности расстояние между атомами увеличивается, их становится все более беспорядочным. Однако полный беспорядок в распределении атомов при подходе к критической точке не наступает, о чем свидетельствует сохранение первого максимума на кривых интенсивности и на кривых атомного распределения. Оценка площади под первым максимумом кривых распределения показывает, что непосредственно у тройной точки координационное число близко к 10, а кратчайшее межатомное расстояние Я4 3 79 А. С повышением температуры и давления число ближайших соседей фиксированного атома уменьшается. [19]
К ферримагнетикам относятся ферриты, манганйты, хромиты и другие соединения. Принято различать однокомпонентные и смешанные ферриты. Последние представляют твердые растворы однокомпо-нентных ферритов. Кристаллические решетки ферритов относятся к типу шпинели, граната, магнетоплумбита и др. У одно-компонентных ферритов кристаллическая решетка состоит из атомов, образующих две подрешетки ( А и В), причем ближайшие соседи атома в под-решетке А принадлежат к подрешет-ке В. Если числа узлов в подрешетке А и В неодинаковы ( рис. 1, е) или неодинаковы нескомпенсированные магнитные моменты атомов ( рис. 1, ж), то самопроизвольная намагниченность подрешетки А оказывается отличной от самопроизвольной намагниченности подрешетки В, и феррит магнитен. Возможен также и так называемый треугольный тип ( рис. 1, з) и другие типы атомного магнитного порядка, когда нескомпенсированные магнитные моменты атомов одной из подрешеток направлены неколлинеарно к магнитным моментам атомов другой ПОдрешетки. Ферромагнетизм может - наблюдаться и у элементов, например у тулия. [20]
Заметим, что между числами РАД, Рвв и Рдв существует связь. Каждый атом сорта А может иметь всего z ( так называемое координационное число) ближайших соседей. Соответственно общее число ближайших соседей у всех атомов А равно Лдг. Из них Рдв позиций приходится на долю атомов сорта В. Если же ближайшим соседом атома А является другой атом того же сорта, то это соседство использует сразу две из Пд2 позиций, так как для второго атома первый будет, в свою очередь, являться ближайшим соседом. Так что для атомов сорта А должно выполняться соотношение nAz 2PAA РАВ, а для атомов сорта В - аналогично пвг 2РВВ РАВ. [21]