Состав - каталитический комплекс
Cтраница 1
Состав каталитического комплекса ( Al / Ni 1: 1) постулируется нами на основании опытов с использованием я-аллильных производных никеля и кислот Льюиса в качестве компонентов каталитических систем. Это объясняется участием алкилалюминия в нескольких последовательных стадиях формирования каталитического комплекса. [1]
Авалогичные изменения в составе каталитического комплекса наблюдаются и при эдкклированяи бензола этиленовой фракцией коксового газа в промышленных колоннах. [2]
Аналогичные изменения в составе каталитического комплекса наблюдаются и при алкилировании бензола этиленовой фракцией коксового газа в лроьщшленных колоннах. [3]
Связь между микроструктурой полимерной цепи и составом каталитического комплекса может быть доказана результатами изучения относительного содержания различных валентных форм титана в каталитической системе при различных исходных соотношениях между компонентами катализатора. [4]
Кинетические закономерности полимеризационных процессов на металлорганических комплексных катализаторах согласуются с представлениями о составе каталитического комплекса и о роли каждого из компонентов комплекса. В каталитическом комплексе отсутствует разделение ионов. Этим обусловливается как бы постоянное переходное состояние в системе, через которое проходят молекулы мономера при образовании макроцепей. [5]
Однако в дальнейшем было выявлено, что алюминий-алкилы обладают далеко не одинаковой химической активностью в составе каталитического комплекса. Так, еще Циглер указывал, что наивысшая реакционная способность наблюдается у триалкил - или гидридалкилалю-миния. При наличии у алюминия других заместителей ( например, галогенов) реакционная способность значительно уменьшается. [6]
Схема получения стереорегулярного каучука СКД аналогична схеме получения СКИ-3 ( см. рис. 10.3), однако изменяется состав каталитического комплекса; дезактивацию катализатора производят слабощелочной водой; в качестве антиоксиданта используют нафтам-2; дегазацию полимеризата проводят в 2 - 3 ступени. [7]
Необходимость в возможно точном определении содержания как алюминийорганических соединений, так и солей переходных металлов, особенно остро возникает ввиду большой реакционной способности компонентов, входящих в состав каталитического комплекса, и незначительного внешнего изменения при воздействии на них кислорода, влаги, сернистых производных и других соединений, находящихся в воздухе и растворителях. [8]
Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды ( или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. [9]
 |
Схема получения этилбензола по методу CdF Chimiei. [10] |
Точный контроль за составом каталитического комплекса позволяет стабилизировать протекание процесса, а следовательно, снизить расход катализатора и образование смолистых веществ. Усовершенствованием процесса является нейтрализация алкилата аммиаком. [11]
На рис. 1.1 представлена зависимость выхода ПЭ от мольного отношения алюминийорганического соединения ( ДОС) к четыреххлористому титану. Увеличение выхода полимера ( до определенного предела) с повышением мольного отношения ДОС: TiCl4 при постоянной концентрации титана объясняется, с одной стороны, связыванием примесей в сырье алюминийорганическим соединением, а с другой - изменением состава каталитического комплекса вплоть до оптимального значения энергии связи Ti-С. Характер зависимости выхода полимера от отношения взятых для реакции АОС и четыреххло-ристого титана сохраняется независимо от алкилирую-щей и восстанавливающей способности алкилалюминия. Однако абсолютные значения выхода ПЭ при одном и том же мольном отношении AOC: TiCl4 и разных ал-кильных составляющих отличаются. [12]
Каталитической активностью в процессах полимеризации диенов обладают я-аллильные комплексы почти всех переходных металлов. В настоящее время установлено, что в присутствии соединений металлов VIII группы ( кобальта, никеля, родия, железа), а также титаиа и ванадия в большинстве случаев получаются полидиены с 1 4-звеньями, тогда как на комплексах металлов V и VI групп ( хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия образуются полимеры с преобладанием 1 2-звеньев. Важно отметить, что селективность катализатора по мономерным звеньям одного вида можно изменять в широких пределах, вводя в состав каталитических комплексов лиганды различной природы. [13]
Присутствие в HF неводных разбавителей также оказывает дезактивирующее влияние, но выраженное в гораздо меньшей степени, чем при наличии воды. Указывают [165], что накопление смол в катализаторе до 6 % благоприятно влияет на выход и качество продуктов алкилирования изобутана пропеном. Обычно используемый катализатор содержит 85 - 90 % титруемого HF и ч 1 5 % воды, остальное - ненасыщенные углеводороды, входящие в состав каталитического комплекса. [14]
Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы ( кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1 4-полибутадиенов; комплексы металлов V и VI групп ( хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [15]
Страницы: 1 2