Состав - продукт - алкилирование
Cтраница 3
Как видно из рис. 9, при многократном использовании реактора состав продуктов алкилирования пропана этиленом постепенна изменялся от преобладания углеводородов С и выше к преобладанию продуктов разложения. В совершенна новом реакторе был снова получен продукт, по составу совпадавший с полученным в начальный период работы первого реактора. [32]
Наиболее высокий выход алкилпроизводных наблюдается-обычно при использовании в качестве сырья индивидуального фенола. Вместе с изменением выхода наличие алкильных заместителей в исходном феноле способствует также изменению состава продуктов алкилирования. При алкилировании, например, и-крезола изобути-леном при 60 - 70 С в присутствии H2SO4 образуется о-трет-бутил-п - крезол. Особенно наглядно влияние заместителей проявляется при алкилировании 3 5-ксиленола. С этиленом и пропиленом это соединение образует с довольно высокими выходами соответственно 2 6-диэтил - и 2 6-диизопропил - 3 5-диметилфенолы. [33]
Изучены закономерности алкилирования флуорепа пропиленом в присутствии хлористого алюминия в среде нитробензола. Выяснено влияние температуры, скорости подачи пропилена и мольного отношения пропилен: флуорен на состав продуктов алкилирования. С помощью методов математического планирования эксперимента найдены уравнения регрессии, определяющие процесс алкилирования и позволяющие прогнозировать выход моно - и диизопропнлфлуоренов. [34]
Изучены закономерности алкилирования флуорена пропиленом в присутствии хлористого алюминия в среде нитробензола. Выяснено влияние температуры, скорости подачи пропилена и мольного отношения пропилен: флуорсн на состав продуктов алкилирования. С помощью методов математического планирования эксперимента найдены уравнения регрессии, определяющие процесс алкилирования и позволяющие прогнозировать выход моно - и диизопропилфлуоренов. [35]
Среди продуктов алкилирования имеются не только те, которые образуются из исходных алканов и карбениевых ионов, но и те, которые образуются из алканов и карбениевых ионов, получающихся при межмолекулярном гидридном переносе, который, как правило, протекает быстрее алкилирования. Так как карбокатионы подвергаются изомеризации, а процессы межмолекулярного гид-ридного переноса приводят к образованию новых алканов из этих ионов, становится очевидным, что состав продуктов алкилирования исключительно сложен. В общем случае более объемистые третичные карбониевые ионы лишь с большим трудом могут атаковать экранированные третичные С - Н - связи. Так как образование олефинов в условиях реакции сведено к минимуму ( если вообще возможно) и так как при низких температурах ( - 78 С) и за короткое время реакции 30 с) процессами изомеризации можно пренебречь, мы полагаем, что нам действительно удалось осуществить прямое алкилирование алканов. [36]
Количество катализатора BF3 H3P04 в пределах 0 1 - 0 4 моля на 1 моль пропилена не оказывает заметного влияния на общий выход моно - и ди-изопропилфторанизолов. Значительное влияние на состав продуктов алкилирования оказывают молярные соотношения тг-фторанизола и пропилена. [37]
Из фракции, выкипающей в пределах 180 - 210 С, выделен с выходом 90 % трет. С, выделен с выходом 93 % дитрет. В табл. 57 приводится состав продуктов алкилирования. [38]
Так, 2 6-диизопропил - 4-фторанизол с максимальным выходом в 40 % образуется при указанных молярных отношениях реагентов при температуре 40 С. Количество катализатора ВРз НзР04 в пределах 0 1 - 0 4 моля на 1 моль пропилена не оказывает заметного влияния на общий выход моно - и диизопропилфторанизолов. Значительное влияние на состав продуктов алкилирования оказывают молярные соотношения п-фторанизола и пропилена. [39]
С другой стороны, благодаря обратимости реакции при избытке бензола полиэтилбензолы могут снова превращаться в этилбензол. В смеси быстро устанавливается равновесие, положение которого зависит от соотношения этилена и бензола. Выход полиэтилбензолов зависит в основном от положения равновесия и мало зависит от времени пребывания этилбензола в зоне реакции. Поэтому при одинаковых соотношениях этилен: бензол состав продуктов алкилирования практически одинаков в секционированном и в несекционированном реакторах. [40]
Реакции алкилирования бензола олефинами в жидкой фазе являются экзотермичными. Отвод выделяющегося тепла частично производят водой, циркулирующей в рубашке; основная масса тепла отводится за счет испарения бензола, облегчаемого присутствующими в технических газах инертными - примесями. Поэтому рабочая температура в алкилаторе практически будет зависеть от состава пропаи-пропиленовой фракции, поступающей на алкилирование, а также от давления, при котором осуществляется процесс. Применение давления не оказывает сколько-нибудь заметного влияния на скорость образования и состав продуктов алкилирования. [41]
Резюмируя изложенное, можно прийти к выводу, что в литературе отсутствуют какие-либо данные о реакционной способности алкилбензолов с длиной цепи выше пяти, а данные о реакционной способности низших гомологов нельзя распространить на высшие. Отсутствуют также данные о влиянии на реакционную способность низших гомологов бензола длины цепи алкилирующего агента. Вовсе отсутствуют данные о реакционной способности тиофена и его гомологов. Последние представляют интерес, так как тиофен и его гомологи всегда сопутствуют бензолу в промышленных методах его получения. Отсутствуют данные по составу продуктов алкилирования в зависимости от состава исходных реагирующих веществ. Недостаточно детально разработаны были вопросы деалкилирования и диспропорционирования ал-кильных групп и влияние на эти явления температуры и рода растворителя. Эти вопросы были изучены С. И. Файнгольдом и X. [42]
При алкилировании тг-фторанизола циклогексеном в присутствии BF3 - H3P04 и ВГз-0 ( С2Н5) 2 образуются жидкий 2-цикло-гексил - 4-фторанизол и кристаллический 2 6-дициклогексил - 4-фторанизол. Общий выход их для катализатора BF3 Н3Р04 колеблется от 95 до 100 % от теоретического. Относительное содержание 2-циклогексил - 4-фторанизола и 2 6-дициклогексил - 4-фторанизола в смеси зависит от молярных отношений реагентов, количеств катализатора и температуры. При увеличении молярных отношений 4-фторанизола от 2 до 5 молей на 1 моль циклогексе1 - на в присутствии 0 4 моля ВРз НзР04 закономерно повышается выход 2-циклогексил - 4-фторанизола от 63 до 86 % и понижается выход 2 6-дициклогексил - 4-фторанизола от 41 до 16 % от теоретического. Температура в пределах 40 - 80 Сив этой реакции почти не влияет на выход и состав продуктов алкилирования. Количество BF3 Н3Р04 от 0 2 моля до 0 4 моля на 1 моль цикло-гексена при 60 позволяет получать алкилат практически с количественным выходом. [43]
Страницы: 1 2 3