Cтраница 2
Мы видим, что аддитивность, выражаемая соотношением ( 47), соблюдается с точностью до 1 - 2 % в тех случаях, когда электролиты, входящие в состав взаимной системы, имеют одинаковую химическую природу, например для галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов. Если же электролиты существенно различаются по типу и химической природе, то отклонения от аддитивности возрастают и доходят до 15 - 20 % в тех случаях, когда мы берем гало-гениды в смеси с гидроокисями или нитратами либо нитраты в смеси с гидроокисями. [16]
При наличии в пятерной взаимной системе из 9 солей А, В, С X, Y, Z двойных соединений, например АХ-СХ ( рис. 11.21, а), разбиение призмы II рода подчиняется правилам, установленным при разбиении призм I рода - диаграмм состава взаимных систем диагонального типа ( раздел II.3.1), именно: те из стабильных ячеек, вершины которых отображают состав солей двойного соединения, должны подвергаться дополнительному разбиению. [18]
Принято называть пары солей, стоящие по одну сторону равенства, взаимными парами солей. Состав взаимных систем записывают в виде А, В X, Y, где А и В катионы; X, Y - анионы. Катионы и анионы при записи взаимных систем разделяют двойной вертикальной чертой. [19]
При исследовании системы Li, Na, К Br, Cl, N03, S04 среди других была поставлена задача выявления наиболее стабильных объемов системы. С этой целью приведена характеристика химического взаимодействия солей в двойных, тройных, тройных взаимных, четверных взаимных, пятерных взаимных системах, входящих в состав шестерной взаимной системы Li, Na, К Br, C1 N03, S04, и выявлены характер химического взаимодействия, эвтектические точки, соединения, твердые растворы. Установлены данные, влияющие на образование комплексных соединений и твердых растворов. [20]
При исследовании системы Li, Na, К [ ] Вг, Cl, N03, S04 среди других была поставлена задача выявления наиболее стабильных объемов системы. С этой целью приведена характеристика химического взаимодействия солей в двойных, тройных, тройных взаимных, четверных взаимных, пятерных взаимных системах, входящих в состав шестерной взаимной системы Li, Na, К Вг, C1 N03, S04, и выявлены характер химического взаимодействия, эвтектические точки, соединения, твердые растворы. Установлены данные, влияющие на образование комплексных соединений и твердых растворов. [21]
Разработанная методика разбиения диаграмм состава проверена на целом ряде других экспериментально исследованных многокомпонентных взаимных систем с различным числом комплексных соединений. Это позволило на основе предложенного метода триангуляции, связанного с применением теории графов, разработать простые правила, позволяющие без использования сложных приемов многомерной геометрии производить разбиение и-мерных политопов диаграмм состава взаимных систем практически с любым числом компонентов и соединений. [22]
Для описания состава подобной системы используется тот факт, что в любой смеси солей число эквивалентов катионов должно равняться числу эквивалентов анионов. Поэтому общее количество катионов и общее количество анионов могут быть выражены отрезками одинаковой длины. Это позволяет выражать составы взаимных систем с помощью диаграммы Енеке, представляющей квадрат, каждой из вершин которого отвечает 100 % - ное содержание одной из четырех солей. Процентные доли катионов, входящих в систему, откладываются по вертикальным сторонам квадрата, а процентные доли анионов - по горизонтальным сторонам. Так, например, точке а на рис. 92 отвечает система, на каждый граммэквивалент которой приходится 0 6 г же. К диаграммам, построенным таким образом, тоже применимо правило рычага. [23]
Для описания состава подобной системы используется тот факт, что в любой смеси солей число эквивалентов катионов должно равняться числу эквивалентов анионов. Поэтому общее количество катионов и общее количество анионов могут быть выражены отрезками одинаковой длины. Это позволяет выражать составы взаимных систем с помощью диаграммы Енеке, представляющей квадрат, каждой из вершин которого отвечает 100 % - ное содержание одной из четырех солей. Процентные доли катионов, входящих в систему, откладываются по вертикальным сторонам квадрата, а процентные доли анионов - по горизонтальным сторонам. Так, например, точке а на рис. 92 отвечает система, на каждый граммэквивалент которой приходится 0 6 г-же. К диаграммам, построенным таким образом, тоже применимо правило рычага. [24]
Сингулярная звезда системы Li, К Gl, W04, В02 выведена методом, указанным нами для четверных взаимных систем диагонального типа. Из трех выведенных тетраэдров лишь вершины внутреннего тетраэдра отвечают солям Li2W04 и KaW04 образующим соединение Dx, которое участвует в разбиении диаграммы состава. Таким образом, при наличии одного двойного соединения на вертикальном ребре призмы состава взаимной системы из 6 солей происходит увеличение числа секущих треугольников и ячеек тетраэдров на единицу. [25]
Сингулярная звезда системы Li, К Cl, W04, B02 выведена методом, указанным нами для четверных взаимных систем диагонального типа. Аналогично определяем второй краевой тетраэдр с нулевой вершиной ( КВО2) 2, именно ( КС1) 2 - K. Из трех выведенных тетраэдров лишь вершины внутреннего тетраэдра отвечают солям Li2W04 и K2W04 образующим соединение Dlt которое участвует в разбиении диаграммы состава. В результате получим два вторичных внутренних тетраэдра: Dx - ( KC1) 2 - ( LiB02) 2 - Li2W04 и D. Таким образом, при наличии одного двойного соединения на вертикальном ребре призмы состава взаимной системы из 6 солей происходит увеличение числа секущих треугольников и ячеек тетраэдров на единицу. [26]