Состав - растворяющая смесь
Cтраница 2
Ни растворитель 1, ни растворитель 2 не совмещаются полностью с полимером заданной концентрации. При изменении состава смеси растворителей от 100 % Рх в сторону увеличения содержания Р2 система переходит в точке а ( состав растворяющей смеси ха) из двухфазной в однофазную. Таким образом, несмотря на то что порознь ни растворитель Р15 пи Р, не растворяют полимер, их смесь в соотношениях от хи до х6 оказывается растворителем. В качестве примера можно указать на нитрат целлюлозы, который не растворяется ни в этиловом эфире, ни в этиловом спирте, но растворяется в их смеси. [16]
Следовательно, напряжения в формирующейся пленке будут тем выше, чем круче концентрационная зависимость вязкости, и будут особенно велики, когда при испарении части растворителей раствор превратится в нетекучий студень. После образования студня напряжения будут пропорциональны объему растворителя, испарившегося из студня, и будут тем выше, чем большее количество растворителей содержала пленка в момент перехода ее в студень. Из этой схемы наглядно видно, как влияет состав растворяющей смеси на величины напряжений в формирующейся пленке. Если растворитель или смесь растворителей неограниченно растворяет данный полимер и образует текучие растворы во всей области концентраций, напряжения будут невелики. Если растворяющая смесь содержит нерастворители, улетучивающиеся медленнее растворяющих компонентов, после испарения растворителей раствор перейдет в студень, что приведет к резкому возрастанию напряжений. Чем большее количество нерастворителей содержит раствор или чем меньшее количество испарившихся растворителей приведет к застудневанию раствора, тем большие напряжения возникнут в пленке. [17]
 |
Зависимость скорости испарения растворителя w из пленки лака на основе поли-амидимидного олигомера от времени экспозиции при 81 С. Состав летучей части лака С % ( масс... [18] |
Известно, что эти процессы протекают с относительно высокими скоростями лишь при повышенных температурах. Таким образом, для эффективного протекания процесса структурирования необходимо как можно быстрее нагреть проволоку с нанесенным слоем лака до высоких температур. Однако для получения качественного покрытия испарение растворителя должно происходить при относительно медленном подъеме температуры. Добавка к основному растворителю низкокипящих сорастворителей уменьшает вязкость лака и увеличивает скорость испарения растворителя, причем в процессе испарения происходит обогащение смеси высококипящим растворителем. На рис. 2.1 показано, как изменяется скорость испарения растворителя из системы при изменении состава растворяющей смеси. [19]
После загрузки колонки необходимо установить скорость течения сквозь нее жидкости и величину градиента концентрации растворителя в его смеси с осадителем; значение каждого из этих параметров может быть решающим для успеха фракционирования. Скорость течения определяется молекулярным весом полимера; для фракционирования полимеров большего молекулярного веса она должна быть низкой. При фракционировании полистирола А ( [ т ] ] 2 18) скорость течения не должна превышать 5 мл / час, а при фракционировании полистирола В ( [ т) ] 0 64) удовлетворительные результаты были достигнуты при скорости течения 12 мл / час. Оптимальную скорость можно найти только экспериментальным путем, постепенно понижая скорость течения до такой, при которой не происходит дальнейшего улучшения разделения на фракции. Этот способ несовершенен, так как скорость вытекания из капилляра изменяется с изменением состава растворяющей смеси, а капилляр может постепенно закупориваться полимером. В лаборатории автора было установлено, что значительно удобнее и надежнее применять небольшой микронасос с переменным ходом поршня ( L. [20]
Страницы: 1 2