Состав - органическая фаза
Cтраница 4
Разность между общим количеством ионов Н, введенным из бюретки, и количеством ионов Н в водной фазе принимают равной количеству ионов Н, экстрагированных в органическую фазу и образовавших с основанием В соль В-НА. Таким образом, измерения в водной фазе позволяют косвенным путем получить информацию о составе органической фазы. [46]
 |
Зависимость молекулярной массы от продолжительности процесса при 70 С и мольных соотношениях компонентов диан. эпихлоргидрин. NaOH при различных составах органической фазы. [47] |
Синтез олигомеров средней молекулярной массы, высокомолекулярных и фенокси-смол проводится гетерофазно в водно-органической среде с добавкой или без добавки органического растворителя. Молекулярная масса полученного олигомера зависит в первую очередь от соотношения исходных реагентов ( эпихлоргидрина, дигидроксидифенилпропана и щелочи) и состава органической фазы. В состав органической фазы предложено вводить бутанолы, циклогексанон, толуол и ацетон. Из данных, приведенных на рис. 5.1, видно, что при использовании бутанолов, особенно трег-бутанола ( кривая 3), молекулярная масса образующегося олигомера при прочих равных условиях максимальна. Наибольшей оказывается и скорость ее нарастания. [48]
 |
Взаимная растворимость компонентов в трехкомпонентных системах. [49] |
Экспериментальные данные по взаимной растворимости в двух - и трехкомпонентных системах I, II при 25 и при кипении представлены в табл. 1, данные по составам сосуществующих фаз - в таил. Результаты экспериментальной проверки имеющихся в литературе данных о взаимной растворимости в системе III при 25 показали полное совпадение наших данных с литературными 12 ], а данные, полученные нами при температуре кипения, совпадают с данными [6] для составов органической фазы. [50]
Синтез олигомеров средней молекулярной массы, высокомолекулярных и фенокси-смол проводится гетерофазно в водно-органической среде с добавкой или без добавки органического растворителя. Молекулярная масса полученного олигомера зависит в первую очередь от соотношения исходных реагентов ( эпихлоргидрина, дигидроксидифенилпропана и щелочи) и состава органической фазы. В состав органической фазы предложено вводить бутанолы, циклогексанон, толуол и ацетон. Из данных, приведенных на рис. 5.1, видно, что при использовании бутанолов, особенно трег-бутанола ( кривая 3), молекулярная масса образующегося олигомера при прочих равных условиях максимальна. Наибольшей оказывается и скорость ее нарастания. [51]
Разность между общим количеством ионов Н, введенным из бюретки, и количеством ионов Н в водной фазе принимают равной. Таким образом, измерения в водной фазе позволяют косвенным путем подучить информацию о составе органической фазы. [52]
Исследование состава органических фаз показало, что скандий всегда экстрагируется вместе с соляной кислотой. При экстракции из 10 М НС1, когда проявляется максимальная экстракционная способность алкилфосфинатов, органическая фаза имеет следующий состав: жКР ( 0) ( ОВ. О том, что образуются ацидокомплексы, свидетельствует сильная зависимость коэффициентов распределения от кислотности среды ( с увеличением кислотности они повышаются) и тот факт, что в составе органической фазы всегда обнаруживается соляная кислота. [53]
Ряд теоретических и экспериментальных исследований связан с распределением веществ между двумя фазами. В работах Н. А. Шилова и Л. К. Лепинь ( с 1920 г.), посвященных распределению вещества между двумя жидкостями, рекомендовано уравнение, частными случаями которого являются уравнения Гиббса-Дальтона и Нернста. Институт неорганической химии СО АН СССР; 1962 г.) предложил простой и удобный способ вычисления активности экстрагента в двухфазной области тройных систем вода-экстрагируемое вещество-нерастворимый в водной фазе экстрагент из данных по активности компонентов водной фазы и состава органической фазы вдоль линии расслаивания. [54]
Обычно четверные системы изображаются с помощью тетраэдра. Учитывая относительную сложность расчетов и изображения хода экстракции в этих координатах, автором предложена более простая прямоугольная система координат. В основу кладется тройная водная система, и в поле ненасыщенных растворов, и на линиях насыщения наносятся значения коэффициента распределения D. Состав органической фазы по извлекаемому веществу легко рассчитывается с помощью коэффициента распределения для любой водной фазы. [55]
Последний базируется на определении избыточного термодинамического потенциала смеси представляющих органическую фазу неэлектролитов как функции ее состава, что позволяет определить химические потенциалы всех компонентов органической фазы, используемые затем при записи условий фазового равновесия. Примером такой системы с особенно простым поведением является HiO - AgN03 - ТБФ [10] с почти постоянным значением коэффициента активности AgNOs в органической фазе вдоль всей линии расслаивания. Интересно, что в то же время распределение AgN03 между водой и разбавленными растворами ТБФ в бензоле может быть описано [ И 1 в терминах образования в органической фазе стехиометрически определенного соединения состава 1: 2 с очень малым значением константы экстракции. Задача стыковки этих двух описаний, иными словами описание четверной системы НаО - AgN03 - ТБФ-С Нв во всем интервале составов органической фазы, не решена, что, впрочем, относится ко всем четверным системам типа вода - экстрагируемое вещество - экстрагент - разбавитель. Полное описание подобных экстракционных систем всегда, даже при наличии сильных стехиометрически определенных взаимодействий, требует учета слабых межмолекулярных взаимодействий, внешне проявляющихся в изменении коэффициентов активности экстрагента и экстрагируемых форм с увеличением аналитической концентрации экстрагента и приводящих к дрейфу эффективной константы экстракции. В некоторых системах важное значение приобретает правильный учет эффектов гидратации экстрагента и экстрагируемых форм. [56]
В работе [10] сопоставляются опытные и рассчитанные из данных о взаимной растворимости предельные коэффициенты активности воды в системах вода ( I) бензол ( 2), вода ( I) гексан ( 2), вода ( I) циклогексан ( 2) при Р 760 мм рт.ст. Для всех этих систем получилась хорошая сходимость расчетов с опытами. Это может показаться противоречием сделанному ранее выводу о посредственной точности предсказания предельных коэффициентов активности из данных о взаимной растворимости. В системах типа П, в отличие от систем типа I, растворимость компонентов настолько мала, что незначительное приращение коэффициента активности в интервале от точки насыщения до чистого компонента аппроксимируется с высокой степенью точности уравнением Маргулеса 3-го порядка. К сожалению, авторы работы ПО ] не приводят используемые значения растворимости углеводородов в воде. Приводится лишь состав органической фазы, что не позволяет оценить влияние погрешностей в составах фаз на значения предельных коэффициентов активности. [57]
Страницы: 1 2 3 4