Вилер

Cтраница 2

Энергии связи на решетке типа NaCl. [16]

Шерман и Эйринг [48] показали с помощью квантово-мехапических расчетов, что энергия активации для хемосорбции водорода на угле в значительной мере зависит от расстояний атомов углерода друг от друга. Бик, Смит и Вилер [49] доказали экспериментально, что некоторые грани кристаллов обладают большей каталитической активностью, чем другие. Эти исследования будут обсуждены во II томе. Однако экспериментально никто еще не измерял теплоты адсорбции на определенной грани кристалла. [17]

Грисмейер [79] и Вилер [89] наблюдали, что процент водно-растворимого железа в листьях может возрастать при обработке каталитическими ядами ( синильная кислота или сернистый ангидрид); одновременное возрастание интенсивности гематоксилинного окрашивания хлоропластов указывает на то, что эти агенты действуют на железо хлоропластов. Однако мнение Ноака, что только железо хлоропластов затрагивается сернистым ангидридом, было опровергнуто опытами Вилера с пестрыми листьями. Механизм этого освобождения железа в листьях неизвестен, но он должен состоять в разложении комплексных органических соединений железа. [18]

Для рассмотрения слоя твердых частиц авторы работ ( 16, 17 ] использовали представления, аналогичные развитым Тье-лем [18] и Вилером [19] для случая пористых зерен. [19]

Аналогичные результаты получены также при омылении поливинилформиата, бензоата и бутирата. Ни одно из многочисленных объяснений такого поведения этих полимеров [52, 53] не могло удовлетворительно истолковать присутствие особых связей в макромолекуле и природу их реакций, пока Вилер, Эрнст и Крозье 1.54 ] не занялись подробным изучением этого явления и не рассмотрели аномальное поведение этих полимеров в свете современных представлений о механизме реакции полимеризации. [20]

Менке [49] считает, что разница скорее количественная, чем качественная; гранулы - не отчетливо очерченные области, в которых концентрация некоторых компонентов, например пигментов, выше, чем в остальной части хлоропласта ( см. стр. Таким образом, естественно предположить, что гранулы отличаются от стромы по относительному проценту этих двух типов веществ. Вилер [34] наблюдал, что гранулы могут растворяться в спирту, причем в строме остаются полости. [21]

Чирх [9] выдвинул положение о существовании у хдоропластов мембраны, утверждая, что она предохраняет хлоропласта от срастания и защищает хлорофилл от разрушения органическими кислотами, присутствующими в соке многих растений. В более позднее время Вилер [34] подтвердил существование мембраны у хлоропластов Elodea canadensis, а Гранин [50] установил, что полупроницаемая мембрана позволяет изолированным хлоро-пластам томатов и табака оставаться неразрушенными в течение нескольких часов в 0 5 Ж растворе глюкозы. [22]

Фталоцианины, являющиеся в настоящее время практически важными красителями, были открыты сравнительно недавно, несмотря на то, что они довольно легко доступны и обладают очень большой устойчивостью. Годом позднее Дрешер и Вилер обнаружили, что при получении фталимида образуются следы какого-то синего красителя; они установили, что это вещество образуется при нагревании амида о-цианбензойной кислоты с солями меди. Строение этого красителя было выяснено в 1933 г. Линсте-дом. Не содержащее металла вещество имеет формулу I; оно получило название фталоцианин а. Фталоцианин образует со всеми тяжелыми металлами чрезвычайно устойчивые комплексы, из которых важнейшим является медный. [23]

Фталоцианины, являющиеся в настоящее время практически важными красителями, были открыты сравнительно недавно, несмотря на то, что они довольно легко доступны и обладают очень большой устойчивостью. Годом позднее Дрешер и Вилер обнаружили, что при получении фталнмида образуются следы какого-то синего красителя; они установили, что это вещество образуется при нагревании амида о-цианбензойной кислоты с солями меди. Строение этого красителя было выяснено в 1933 г. Линсте-дом. Не содержащее металла вещество имеет формулу I; оно получило название ф т а л о ц и а н и н а. Фталоцианин образует со всеми тяжелыми металлами чрезвычайно устойчивые комплексы, из которых важнейшим является медный. [24]

Основная сложность при расчетах такого рода заключается в оценке значений колебательных частот. Квантово-механические расчеты приводят к поверхностям потенциальной энергии, из которых можно вычислить необходимые частоты, но получаемые при этом результаты не очень надежны. По этому же пути пошли Вилер, Топлей и Эйринг, но они вынуждены были ввести некоторые поправки к полученным значениям частот, чтобы согласовать результат с экспериментальным значением константы скорости при 700 К - В дальнейшем было получено хорошее соответствие и для других температур. [25]

Наиболее широко применявшиеся 2-алкилмеркаптопиримидины могут быть получены, как было указано, алкилированием 2-меркаптопиримидинов или конденсацией S-алкилтиомочевин с любой из стандартных трехуглеродных компонент, применяемых для синтеза пиримидинов циклизацией по типу I ( см. стр. Алкилмеркаптопиримидины обычно синтезируют алкилированием соответствующих меркаптосоединений. Обратное превращение алкил-меркаптопиримидинов в меркаптопиримидины изучено мало, однако Вилер и Мак-Фарланд [254] получили 2 6-димеркапто - 5-метилпиримидин ( 2 6-дитио-тимин) нагреванием при 215 2-этилмеркапто - 6-меркаптопиримидина в струе газообразного хлористого водорода. [26]

Меркаптопиримидины легко алкилируются в соответствующие алкилмер-каптопиримидины. Так, при действии на 4 6-диамино - 2-меркаптопиримидин йодистого метила и метилата натрия образуется 4 6-диамино - 2-метилмеркап-топиримидин [239]; столь же эффективным метилирующим средством является диметилсульфат. При алкилировании соединений, содержащих одновременно меркапто - и оксигруппы, первоначально получаются алкилмеркаптопроизвод-ные; обычно на этой стадии реакция может быть задержана, пока не произошло образования О - или N-алкильных соединений. Таким образом, Вилер и Лиддл [240], действуя на 6-окси - 2-меркаптопиримидин йодистым этилом и спиртовым раствором этилата натрия, получили 6-окси - 2-этилмеркаптопиримидин, а действуя хлористым бензилом и едким кали-6 - окси-2 - бензилмеркаптопиримидин. Однако этот легко осуществимый метод получения S-алкильных производных не может быть использован в отношении тиооротовой ( 6-окси - 2-меркаптопиримидин - 4-карбоновой) кислоты [242]; это соединение не удалось проалкилировать этиловым эфиром хлоруксусной кислоты, а при продолжительном взаимодействии его с хлористым бензилом получалось только N-бензильное производное. [27]

Равномерное распространение пламени с постоянной скоростью осуществляется лишь при зажигании газовой смеси у открытого конца трубы. При горении же в закрытых трубах пламя распространяется с непрерывно возрастающей скоростью. Причиной самоускорения процесса является прогрессивное сжатие газовой смеси впереди фронта горения. Это явление было подтверждено экспериментально Киркби и Вилером. [28]

Один из них сообщил: 13 октября я вместе с X ( имя опущено) отправился в поместье Саттон, надеясь поговорить с Алексом Хэрбеджем, директором фонда страхования валютных рисков Ай-эмэй-си. После путешествия, длившегося около двух с половиной часов, X и я прибыли в поместье Саттон. Нас встретили два охранника, спросившие, не могут ли они нам помочь, на что X сказал, что мы хотели бы увидеть м-ра Хэрбеджа. После пятнадцатиминутного ожидания в грязной задней комнате нас провели в офис верной Пятницы Хэрбеджа, Дженни Вилер. Она сообщила, что м-р Хэрбедж очень занят и не может нас принять. Тогда я сказал ей, что проехал три тысячи миль и, если понадобится, готов ждать хоть неделю. [29]

R заполняются по механизму полимолекулярной адсорбции или капиллярной конденсации. Толщина слоя t предварительно определяется для непористого образца того же самого адсорбента ( например, для непрессованного порошка) с использованием уравнения БЭТ. Из значения, соответствующего точке В, определяют число Nm сорбированных молекул, содержащихся в монослое; при любом значении Р получают t, разделив общее число адсорбированных молекул на Nm и умножив на диаметр сорбированной молекулы. По изложенным выше причинам рекомендуется применять для измерений азот, и диаметр молекулы его принимают равным 4 3 А. Вилер [ 181 предпочитает пользоваться значением t, полученным экстраполяцией кривой БЭТ, построенной по лучшим экспериментальным данным, которая описывает адсорбцию в интервале P. Эта теоретическая величина t ( для Р / РЧ0 35) слишком велика, однако Вилер считает, что отклонение в сторону увеличения компенсируется, так как на вогнутой поверхности пор толщина слоя должна быть больше. [30]

Страницы: 1 2 3