Cтраница 2
В более позднее время некоторые положения Вильдермана нашли отражение в высказываниях Мьямото [141] о том, что скорости растворения металлов в растворах кислот не зависят от скорости перемешивания ( при сравнительно высоких скоростях перемешивания) и различаются в зависимости от типа и кривизны поверхностей кристаллов. Мьямото присоединяется также к ошибочному мнению Роллера [147] о том, что пограничный диффузионный слой в действительности либо вовсе не существует, либо должен быть меньше 0 2 микрона. [16]
Отличительным признаком конструкции ванны Ринка является, как и у Вильдермана, идея вертикального расположения ртути. Осуществляется это тем, что ртуть заставляют стекать по вертикальной сетке. При небольшом содержании амальгамы ртуть приобретает способность приставать к сетке ( сетка делается преимущественно из меди, либо из железа) настолько, что на последней получается сплошной покров. Для разделения анодного пространства от катодного здесь повидимому необходимо предусматривать устройство диафрагмы. [17]
Прилагаемый при сем рисунок 109 дает представление о конструкции и работе ванны Вильдермана. [18]
Все недостатки, присущие горизонтальному расположению ( см. группу II), за исключением ванн Вильдермана и Ринк. [19]
Подгруппа IV - б - ванны с ргутью, расположенной в желобах, установленных друг над другом вертикально: ванна Вильдермана. [20]
Характерною особенностью ванны Вильдермана является то, что она во всех своих частях построена из железа, покрытого особым эбонитовым составом 1 стойким в отношении хлора, составляющим изобретение Вильдермана. Слой такого состава, толщиною в 1 мм, выдерживает действие хлора примерно в течение 8 лет и совершенно не разрушается от действия щелочи. Благодаря этому в ваннах Вильдермана можно одновременно осуществить, с одной стороны, механическую прочность, требуемую условиями промышленной работы, а с другой стороны - химическую прочность; благодаря этому получается ванна, могущая прослужить в работе 15 и больше лет и практически не требующая ремонта. [21]
Так как растворимость калия в ртути меньше, чем натрия, применение ванн с ртутным катодом для электролиза хлористого калия требует выбора меньшей плотности тока и встречает обыкновенно большие трудности вследствие образования твердой амальгамы. Вильдерман считает, что вообще до сих пор на растворе хлористого калия удовлетворительно работали только ванны двух систем: ванны Грисгейм-Электрон и ванны с колоколом типа Ауссиг. Ванны Вильдермана вполне пригодны для работы на хлористом калии, при чем плотность токэ доходит до 60 - 70 А на дм2 поверхности ртути. Вильдерман считает, что при работе с плотностью тока в 30 А на дм2 одна его ванна заменяет 30 ванн Грисгейм-Электрон и 200 ванн с колоколом типа Ауссиг. Щелок содержит 12 - 15 % хлористого калия, так что на каждую тонну 96 % едкого кали приходится выделять 2 тонны хлористого калия. [22]
![]() |
Ванна Вильдермана. [23] |
Для усиления обмена амальгамы с внутренней стороны затвора помещается мешалка, совершающая быстрые колебательные движения. Ванны Вильдермана, рассчитанные на нагрузку 6 ка, работали некоторое время на заводе в Вальдгофе, но вскоре были заменены конкурирующими с ними диафрагменными ваннами Биллитера. К недостаткам ванны Вильдермана, как электролизера с непроточным катодом, следует отнести отсутствие отвода загрязнений из ртути, и трудность конструирования ванн на большую амперную нагрузку. [24]
![]() |
Ванна Вильдермана круглой формы. [25] |
Ванна Вильдермана представляет с точки зрения конструктивной разработки большой интерес. Хотя в данный момент метод Вильдермана имеет ограниченное применение на практике и потерял за последние 15 лет в борьбе с конкурентными методами целый ряд завоеванных позиций ( утеряна установка Вальд-гофа замененная ваннами Сименс-Бил - литера, утеряна установка Koholyt A. G., замененная ваннами Сименс Биллитера), тем не менее по существу своему он представляет до сих пор много интересного для изучения, в особенности для конструкторов, занимающихся построением электролитических ванн для получения хлора. Период наибольшего успеха ванн Вильдермана был кратковре-менен. Он начался примерно в 1910 г. и продолжался до мировой войны. [26]
Сравнение работы эбонитовых сепараторов с деревянными [60] показало, что при разряде аккумуляторов в одинаковых условиях применение эбонитовых сепараторов позволяет использовать емкость на 14 % больше ( меньшее внутреннее сопротивление системы) и позволяет работать на больших силах разрядного тока. Сопротивление эбонитовых сепараторов, применявшихся Вильдерманом [136], в 4 - 5 раз меньше, чем обработанных химически деревянных. [27]
![]() |
Схема диффузионного электролизера с затвором. [28] |
Выделяющийся на амальгамном катоде щелочной металл диффундирует через ртуть и покидает ее, переходя в виде ионов в раствор. Этот принцип был использован в ванне Вильдермана. [29]
Есть варианты, в которых анодная камера помещена в центре ванны, есть варианты, где она на периферии. Ряд интересных деталей конструкции мешалок и отдельных частей ванн Вильдермана был описан в журнале Zeitschr. Все эти детали характеризуют ванну Вильдермана, как в высшей степени интересный механизированный электрохимический аппарат. [30]