Вильдерман

Cтраница 4

Так как растворимость калия в ртути меньше, чем натрия, применение ванн с ртутным катодом для электролиза хлористого калия требует выбора меньшей плотности тока и встречает обыкновенно большие трудности вследствие образования твердой амальгамы. Вильдерман считает, что вообще до сих пор на растворе хлористого калия удовлетворительно работали только ванны двух систем: ванны Грисгейм-Электрон и ванны с колоколом типа Ауссиг. Ванны Вильдермана вполне пригодны для работы на хлористом калии, при чем плотность токэ доходит до 60 - 70 А на дм2 поверхности ртути. Вильдерман считает, что при работе с плотностью тока в 30 А на дм2 одна его ванна заменяет 30 ванн Грисгейм-Электрон и 200 ванн с колоколом типа Ауссиг. Щелок содержит 12 - 15 % хлористого калия, так что на каждую тонну 96 % едкого кали приходится выделять 2 тонны хлористого калия. [46]

На ртути водород выделяется с очень большим перенапряжением, но на концентрированной амальгаме перенапряжение это значительно меньше. Поэтому если на катоде - скопится концентрированная амальгама-на ней может начаться выделение водорода. Примесь последнего к хлору может повлечь за собой взрыв. В ванне Вильдермана благодаря мешалкам концентрация амальгамы равнр-мерна в желобах сверху до низу и не достигает, значительных величин. Это позволяет работать при весьма повышенной плотности тока. [47]

Диметилаллен был приготовлен из триметил этилен а, получаемого из йодюра третичного амилового спирта. Образование третичного амилового спирта указывало на присутствие в диметилаллене триметилэтилена, а последний мог образоваться только за счет примеси третичного амилового бромюра в исходном бромистом триметилэтилене. Таким образом, возникла необходимость ближе исследовать реакцию брома на триметилэтилен. Хотя за последнее время и появилось исследование Гелля и Вильдермана [14], касающееся того же предмета, но так как, на мой взгляд, их исследование произведено довольно бегло, а кроме того, мои результаты получены гораздо раньше и к тому же значительно пополняют их данные, то я считаю нелишним привести здесь то, что мною добыто в этом отношении. [48]

G - подвергались, как сказано было выше, переоборудованию: ртутный метод был заменен методом с диафрагмой. Биллитер отмечает этот факт, как пример успеха ванн его конструкции. Следует, однако, заметить, что обстоятельства, повлиявшие на ликвидацию ртутных установок Вильдермана, в литературе полностью до сих пор не освещены, и трудно судить, что в этом отношении имело наибольшее влияние: недостатки ли самого метода или дефицит ртути в Германии в период войны, приведший в конце концов к ликвидации в Германии вообще всех ртутных установок различных методов. [49]

Есть варианты, в которых анодная камера помещена в центре ванны, есть варианты, где она на периферии. Ряд интересных деталей конструкции мешалок и отдельных частей ванн Вильдермана был описан в журнале Zeitschr. Все эти детали характеризуют ванну Вильдермана, как в высшей степени интересный механизированный электрохимический аппарат. Интересный период соревнования двух пробных установок Вильдермана и Сименс-Бил - литера имел место в период 1911 - 1912 г. в Германии на целлюлозной фабрике Вальдгофа в Маннгейме. Прежде, чем произвести окончательно выбор метода электролиза, фабрика Вальдгофа предоставила возможность конкурирующим фирмам продемонстрировать работу своих ванн на практике на территории фабрики. Организованы были длительные показательные опыты над пробными ваннами, закончившиеся победой метода Вильдермана. В результате крупная хлорная установка на означенной фабрике была оборудована по методу Вильдермана. [50]

Схема диффузионного электролизера с затвором. [51]

Затвор 3, находящийся в сосуде /, заполняется ртутью, в которую опущена перегородка 5, не доходящая до дна затвора. В правую часть сосуда наливают раствор соли и помещают анод, левую часть электролизера заполняют раствором, в который будут переходить ионы металла. В этот же раствор погружают катод 6, короткозамкнутый с амальгамным электродом. Выделяющийся на амальгамном катоде щелочной металл диффундирует через ртуть и покидает ее, переходя в виде ионов в раствор. Этот принцип был использован в ванне Вильдермана. Для усиления диффузии и очистки поверхности амальгамного катода амальгаму перемешивали, поэтому электролизеры были выполнены в виде цилиндрических сосудов с помещенными в них кольцевыми желобами. Ванны Вильдермана имели очень ограниченное применение и были полностью оставлены. [52]

Скорость эта, как было указано выше, прямо пропорциональна концентрации амальгамы внизу желоба: Процесс переноса амальгамы является здесь как бы саморегулирующимся и не требует надзора. Нагрузка каждой ванны составляет 6 000 А, при чем плотность тока составляет 30 - 33 А на дм поверхности ртути. В нижеследующей таблице приведены плотности тока в А на 1 дм2 для ванны Вильдермана. [53]

Схема диффузионного. [54]

Затвор 3, находящийся в сосуде /, заполняется ртутью, в которую опущена перегородка 5, не доходящая до дна затвора. В правую часть сосуда наливают раствор соли и помещают анод, левую часть электролизера заполняют раствором, в который будут переходить ионы металла. В этот же раствор погружают катод б, короткозамкнутый с амальгамным электродом. Выделяющийся на амальгамном катоде щелочной металл диффундирует через ртуть и покидает ее, переходя в виде ионов в раствор. Этот принцип был использован в ванне Вильдер-мана. Для усиления диффузии и очистки поверхности амальгамного катода амальгаму перемешивали, поэтому электролизеры были выполнены в виде цилиндрических сосудов с помещенными в них кольцевыми желобами. Ванны Вильдермана имели очень ограниченное применение и были полностью оставлены. [55]

Страницы: 1 2 3 4