Вильм

Cтраница 3

Федор ВасильевичВильм ( 1845 - 1893) - руководитель лаборатории Военно-инженерной академии в Петербурге. Он руководил работами по аффинажу платины и ее спутников на Тентелевском заводе и предложил способ получения чистого палладия, которым пользуются и до сих пор; он опубликовал ряд работ по платиновым металлам. Исследуя химию родия, Вильм получил весьма интересное соединение состава ( NH4) 3 [ RhCle ] - NH4NO3, известное под названием соли Вильма ( см. стр. [31]

Ни сам Вильм, ни другие специалисты не знали, чем он вызван. Но среди алюминиевых сплавов стареющие выделялись по прочности, и это Вильм быстро использовал: рецепт сплава был запатентован. [32]

Вильм ( 1881) показал, что из нечистого раствора палладия можно легко выделить чистое его соединение, насыщая раствор избытком аммиака; тогда все железо осаждается и, после процеживания, жидкость от HCI осаждает желтый осадок палладозамино-вого соединения PdCl - 2NH, а другие все почти остаются в растворе. Прокаливая PdC2 № или аммиачное соединение, получим металлический нал - ЛаДйн - Он хотя редко, но попадается в самородном виде, имеет вид металла более белого цвета, чем платина, уд. Pt, при накаливании отчасти с поверхности окисляется. Вильм, накаливая PdCl32NH3, получил губчатый палладий и заметил, что он, накаленный в кислороде, дает PdO ( по Рамзаго в смеси с Pd2O), а ата окись при дальнейшем прокаливании образует смесь Pd2O и Pd, а при дальнейшем возвышении температуры теряет поглощенный кислород. На воздухе при обыкновенной температуре не чернеет я не тускнеет ( не поглощает серы), а потому с выгодою против серебра употребляется для вырезывания делений на кругах астрономических и тому подобных приборов, где необходимо взять белый металл, чтобы тонкие черты были ясно видимы. Самое замечательное свойство палладия, открытое Гремом, состоит в способности его поглощать много водорода. Накаленный палладии поглощает до 940 объемов водорода или около 0 1 /) по весу его, что близко подходит к образованию соединения Pd3 № и. Такое поглощение происходит и при обыкновенной температуре, напр. Pd служит влектродом, на котором выделяется водород. Такое сдавливание указывает на большую силу химического притяжения и сопровождается выделением тепла. При поглощении 1 i водорода металлическим палладием ( Фавр) выделяется 4 2 тыс. кал. Порошковатый палладий, полученный из его коллоидально-растворимого видоизменения, очень легко поглощает водород даже при 100, примерно в пропорции до Pd - H, а из палладиевой черни до Pd2H ( P. При 440 весь водород в пустоте отделяется. Эту сторону предмета расследовал ( 1894) А. А. Кракау, показавший, что первоначальное поглощение водорода палладием совершается, подобно растворению, следуя закону Генри-Дальтона, под конец же идет как диссоцион-ное явление в определенных соединениях, чем вновь укрепляется связь между растворением и образованием определенных атомных соединений. При накаливании и при уменьшенном давлении водород из Pd H легко выделяется. При обыкновенной температуре полученное соединение не разрушается, но на воздухе металл иногда сам собою раскаляется, потому что водород горит на счет кислорода воздуха. Поглощенный палладием водород действует и на многие растворы восстановительно, словом, все признаки указывают на образование здесь определенного соединения и в то же время сжатого физически газа - пример, один из лучших, той связи химических и физических процессов, на какую мы много раз указывали. VIII группы, даже медь, способны соединяться с водородом - подобно палладию и платине. Проходимость или проницаемость железных и платиновых трубок водородом основывается, конечно, на образовании подобных же соединений, потому что палладий наиболее проницаем. [34]

Два других измерения могут быть получены таким же путем из двух других интерференции. Кристалл графита имеет форму гексагональной призмы. Мэжно различить только два направления: отрезок вдоль оси с и перпендикулярный ей; установить различие между а и 6 не удается. Гофман и Вильм сделали вывод, что все высокодиспергированные угли имеют кристаллическую форму гексагональных призм с сильно закругленными ребрами, на самом деле скорее напоминающих цилиндр, чем призму с острыми ребрами. [35]

Два других измерения могут быть получены таким же путем из двух других интерференции. Кристалл графита имеет форму гексагональной призмы. Можно различить только два направления: отрезок вдоль оси с и перпендикулярный ей; установить различие между а и 6 не удается. Гофман и Вильм сделали вывод, что все высокодиспергированные угли имеют кристаллическую форму гексагональных призм с сильно закругленными ребрами, на самом деле скорее напоминающих цилиндр, чем призму с острыми ребрами. [36]

При определенных условиях, например при самоокислении амальгамированного алюминия, получающаяся окись алюминия оказывается чрезвычайно поверхностно активной. Ее часто применяют поэтому в качестве адсорбента, катализатора или носителя для катализатора. Он обладает способностью такой же, как и у пермутитов, обменивать неорганические катионы. II), называются окисью алюминия Брокмана или окисью алюминия Вильма. [37]

Щелочи переводят это соединение обратно в K2Pt ( CN), отнимая таким образом синерод. Это, повидимому, указывает на отсутствие таких двойных комплексных синеродистых соединений. Раствор PtK2 ( CN) 4 при действии избытка хлора дает ( кроме последнего продукта PtK3Cy5) продукт соединения, а именно PtK2Cy4Cla, содержащий, очевидно, форму PtX4, но при действии хлора вначале ( а также при электролизе и от прибавления слабой перекиси водорода к раствору PtK2Cy4, подкисленному соляною кислотою) происходит легко растворимая промежуточная соль, кристаллизующаяся в медно-красных тонких иглах ( Вильм, 1889 и др.) Состав ее, повидимому, отвечает соединению 5PtK2Cy4 4 - PtK2Cy4Cl2 24 № О. Обратим еще внимание на то, что рутений и осмий, дающие, как мы знаем, высшие формы окисления, чем платина, способны соединяться и с большим количеством синеродистого калия ( но не синерода), чем платина. Для рутения известна растворимая в воде и спирте кристаллическая руте-невосинеродистая кислота H4Ru ( CN) B, которой отвечают соли M4Ru ( CN) G. [38]

Форма и размеры кристаллитов различных углей. [39]

Удивительны размеры самых мелких кристаллитов, встречающихся у наиболее активных углей. Кристаллиты угля супранорит имеют в среднем высоту лишь в 7 5 А. Это означает, что большинство кристаллитов состоит всего лишь из двух слоев решетки, так как расстояние между слоями 3 5 А. Остается неразрешенным, применимо ли уравнение Лауэ, если мы имеем дело только с двумя или тремя плоскостями решеток. Гофман и Вильм допускают, что оцененные высоты самых маленьких кристаллитов, очевидно, слишком малы - возможно, что вдвое. [40]

Принципиально новые сплавы появляются тогда, когда открываются новые фазы-упрочннтели. Фазы - это, по существу, химические соедннепня-пнтерметаллиды, образующиеся в сплаве и заметно влияющие на его свойства. Разные фазы по-разному повышают прочность, коррозионную стойкость и другие практически важные характеристики сплава. Однако со времени открытия Вильма их найдено совсем немного - меньше десятка. Их образование возможно лишь при условии растворимости соответствующих элементов в алюминии. Очевидно, каждая из фаз-упрочпителей заслуживает достаточно обстоятельного рассказа. [41]

Гофман и Вильм утверждают, что адсорбция на активных углях - карбораффине, противогазовом, активном угле IV и супранорите - происходит только на призматических гранях или на боковой поверхности цилиндров, где действуют большие химические силы. На самом деле величины, приведенные во 2, 4 и 5 столбцах для этих углей, хорошо совпадают между собой. С другой стороны, кристаллиты ретортного графита, невидимому, образуют агрегаты со слишком маленькими зазорами между ними, для того чтобы в них могли проникать молекулы метиленовой голубой или фенола. Отсутствуют непосредственные сравнения величин поверхности, полученных с помощью рентгеновских лучей и по газовой адсорбции, но без сомнения первые были бы больше последних. Вполне вероятно, что в активных углях существуют столь узкие поры, что даже молекулы азота не могут в них проникнуть. Если высоты кристаллитов, определенные Гофманом и Вильмом, в 2 раза меньше, то истинная поверхность углей-карбораффина, противогазового, угля IV и супранорита - будет составлять соответственно 1365, 1450, 1540 и 1480 л2 / г. Для двух различных углей из скорлупы кокосовых орехов Дейц и Глейстин [69] нашли методом адсорбции азота величины поверхностей в 1400 и 1850 м / г. Поэтому кажется вполне вероятным, что при определении поверхности одного и того же адсорбента методом рентгеновских лучей и методом адсорбции азота должно получиться хорошее совпадение. [42]

Гофман и Вильм утверждают, что адсорбция на активных углях - карбораффине, противогазовом, активном угле IV и супранорите - происходит только на призматических гранях или на боковой поверхности цилиндров, где действуют большие химические силы. На самом деле величины, приведенные во 2, 4 и 5 столбцах для этих углей, хорошо совпадают между собой. С другой стороны, кристаллиты ретортного графита, невидимому, образуют агрегаты со слишком маленькими зазорами между ними, для того чтобы в них могли проникать молекулы метиленовой голубой или фенола. Отсутствуют непосредственные сравнения величин поверхности, полученных с помощью рентгеновских лучей и по газовой адсорбции, но без сомнения первые были бы больше последних. Вполне вероятно, что в активных углях существуют столь узкие поры, что даже молекулы азота не могут в них проникнуть. Если высоты кристаллитов, определенные Гофманом и Вильмом, в 2 раза меньше, то истинная поверхность углей-карбораффина, противогазового, угля IV и супранорита - будет составлять соответственно 1365, 1450, 1540 и 1480 м / г. Для двух различных углей из скорлупы кокосовых орехов Дейц и Глейстин [69] нашли методом адсорбции азота величины поверхностей в 1400 и 1850 м2 / г. Поэтому кажется вполне вероятным, что при определении поверхности одного и того же адсорбента методом рентгеновских лучей и методом адсорбции азота, должно получиться хорошее совпадение. [43]

II группа - щелочноземельные) образуют целый ряд соединений с ртутью и удерживают в них большое число атомов ртути; реакция образования этих соединений протекает со значительным выделением тепла за исключением второй подгруппы I группы периодич. Металлы этой подгруппы ( Аи, Ag, Си) образуют с ртутью химич. Ртуть не дает соединений с металлами первой подгруппы II группы периодич. С кадмием она образует твердые растворы, а с цинком механич. Зоннен-штейн, Круквит, Раммельсбург, Гекри, Суза, Мерц и Вейз, Фэй, Hops и Вильм. [44]

Если был взят хлористый калий, то остаток от прокаливания промывают водою и потпм обрабатывают царскою водкою. Окись иридия остается нерастворенною, а платина легко переходит в раствор. Нужно употреблять только холодную и разбавленную водою царскую водку. Тогда в растворе будет содержаться уже чистая PtCI1, составляющая исходный пункт для получения всех платиновых соединений. Железо узнается обычными реагентами, если нечистую платину растворить в царской водке и платиновые металлы осадить из раствора муравьиною кислотою. Если платину ( в танком листе или в виде губчатой массы) накаливать в смеси хлора и окиси углерода, то Pt ( и часть Ir, Pd, Fe и др.) улетучивается в виде PtCI CO ( доп. Из других реакций, характерных для платиновых металлов, укажем еще на то: 1) что из раствора после сплавления е KHSO4 ( где Pt не растворяется) родий осаждается после прибавки NH3, уксусной и муравьиной кислот; 2) что слабый раствор царской водки растворяет осажденную Pt, но не Rh; 3) что нерастворимый в царской водке остаток платиновых металлов ( Ir, Ru. Ru ( и часть Ir), а он выделяет весь Ru с парами воды при кипячения, если будет насыщен хлором; 4) что иридий пои сплавлении со смесью КНО и KNO3 дает растворимую калийную соль K - IrO1 ( раствор голубого цвета), которая после насыщения хлором дает IrCl4, который осаждается NH4C1 ( осадок черного цвета), а двойная нашатырная соль при прокаливании оставляет металлический If; 5) что родий, смешанный с NaCl, при накаливании в струе хлора дает растворимую двойную соль ( нашатырь оттуда удаляет Pt и 1г), которая ( по lorgensen) с NH3 дает трудно растворимую пурпурео-соль ( гл. Rh lSSNH3, в виде коей легко очищается, а при прокаливании в водороде дает металлический Rh, и 6) что палладий, растворенный в царской водке, после высушивания ( откуда NH4Cl удаляет Pt) дает раствор PdCP, который с NH3 образует хорошо кристаллизующуюся палладозаминовую соль PdCPNH3 ( желтого цвета), легко ( Вильм) очищаемую кристаллизациею, а при накаливании в водороде дающую металлический Pd. Отсюда видны способы получения в отдельности спутников платины. [45]

Страницы: 1 2 3